Kohlenstoffgruppe (Thoriuin ) 



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besteht. Das spezifische Gewicht des Metalls 

 1st 11,1. 



Metallisches Thorium verbrennt sehr 

 leicht unter heftiger Feuerersche'inung. Der 

 Schmelzpunkt liegt bei etwa 1450. Bei 

 hbherer Temperatur verbindet sich Thorium 

 clirokt mit Wasserstoff und Stickstoff zu 

 Hydrid, bzw. Nitrid. 



6. Elektrochemie. Das Thorium besetzt 

 mit dem hohen Atomgewicht von 232,4 : 

 die letzte Stelle in der vierten Gruppe des 

 periodischen Systems der Elemente und ist 

 int'olgedessen das elektropositivste Element 

 dieser Grnppe und der basische Charakter | 

 stuft sich in dieser Gruppe im Sinne der 

 Reihe Ti, Zr, Ce IV , Th ab. Das Thoriuin 

 tritt nur vierwertig auf und sein Oxyd hat ; 

 keinen sauren Charakter inehr wie die Oxyde 

 des" Titans und Zirkons, die als Saure- 1 

 anhydride auftreten kbnnen. Im Zusammen- 

 hange damit steht, daB die Hydrolyse der 

 Thoriumsalze innerhalb der vierten Gruppe 

 am geringsten ist und die Thoriumsalze 

 eine verhaltnismaBig geringe Neigung zur 

 Bildung solcher Komplexe besitzen, wie sie 

 fiir die ubrigen Yertreter der vierten Gruppe 

 des Systems cha/akteristisch sind, wahrend 

 Komplexe vom Typus der Doppelnitrate 

 Me I 2 Th(NO ? ) 6 beim Thorium haufig und 

 bestandig sind und das Thorium mit den 

 Cerit- und Yttererden verbinden. Dieser 

 Umstand, ferner sein charakteristisches 

 schwer Ib'sliches Oxalat, Phosphat, Fluorid 

 und sein Vorkommen im Miner air eiche 

 sind die Ursache, weshalb man das Thorium 

 in praktischer Hinsicht zu den seltenen 

 Erden rechnet. Doch unterscheidet sich 

 das Thorium von den seltenen Erden durch 

 seine viel ausgesprochenere negative Natur 

 und grbBere Neigung zur Hydrolyse und 

 zur Bildung von komplexen Verbindungen. 



Die Vierwertigkeit des Thoriums wurde 

 auBer durch die Danipfdichte des Thorium- 

 chloriddampfes zwischen 1050 und 1100, 

 auch durch Molekulargewichtsbestimmungen 

 von Thoriumacetylaceton nach der ebullio- 

 skopischen Methode bestatigt. 



7. Analytische Chemie. Im Gauge der 

 qualitative!! Analyse findet sich das Thorium 

 in der Schwefelammoniumgruppe und inner- 

 halb dieser zusammen mit den seltenen 

 Erden beim Eisen. Vom letzteren wird 

 es - - zusammen mit dem Cerit- und Ytter- 

 erden vermoge der Schwerlbslichkeit seines 

 Oxalates in verdiinnten Sauren durch Fiil- 

 lung mit Oxalsaure in saurer Lb'sung ge- 

 schieden. Das Thoriumoxalat, Th(C 2 4 ) 2 . 

 6H 2 ist in verdiinnten Sauren viel schwerer 

 loslich als die Oxalate der dreiwertigen 

 Erden. Das Thorium wird daher durch 

 Oxalsaure aus saurer Lb'sung quantitativ 

 ausgefallt, 



Das Thoriumoxalat ist in konzentrierten 



Ammonoxalatlosungen loslich zum Ammo- 

 niumsalz von komplexen Thoriumoxalsauren 

 und dadurch trennbar von den in Ammon- 

 oxalat nicht Ibsliclien Oxalaten der drei- 

 wertigen Erden: ein Teil der Oxalate der 

 Yttererden geht jedoch ebenfalls in Lb'sung. 

 Beim Ansauern der Lbsungen des Thorium- 

 oxalates in Ammonoxalat fallt Thorium- 

 oxalat wieder aus. 



Natriumthiosulfat fallt aus neutralcii 

 Thoriumsalzlbsungen das Thorium vollstan- 

 dig als basisches Thiosulfat aus. Diese Reak- 

 tion ist bei Abwesenheit von Zirkonium und 

 Skandium fiir Thorium charakteristisch. 



Durch Wasserstoff superoxyd wird aus 

 neutralen oder schwach sauren Thoriumsalz- 

 losungen gelatinbses Thoriumsuperoxyd ge- 

 fallt, wahrend die Salze der dreiwertigen 

 Erden durch Wasserstoffsuperoxyd nicht 

 gefallt werden. Das Thoriumsuperoxyd 

 reiBt jedoch stets Erden, insbesondere Cerium 

 mit. 



Ein ausgezeichnetes Trennungsmittel des 

 Thoriums von den dreiwertigen Erden ist 

 die Falhmg des Thorium jodats vermittels 

 eines starken Ueberschusses von Kalium- 

 jodat in stark salpetersaurer Lbsung. Vom 

 ebenfalls durch Jodsaure fallbaren Zirko- 

 nium trennt man das Thorium vermoge der 

 Lbslichkeit des Zirkoniumjodates in Oxal- 

 saure, worin Thoriumjodat unloslich ist. - 

 Cerisalze, die von Jodsaure ebenfalls gefallt 

 werden, sind gegebenenfalls vorher durch 

 schweflige Saure zu Cerosalzen zu redu- 

 zieren. 



Die empfindlichste Fallungsreaktion auf 

 Thorium beruht in der Fallung des Thoriums 

 als Subphosphat, ThP 2 6 .llH 2 O w durch 

 Natriumsubphophat in stark salzsaurer 

 Lbsung. Der Niederschlag ist in Salzsaure 

 praktisch unloslich, wahrend die dreiwertigen 

 Erden mit Subphosphat aus salzsaurer Lbsung 

 nicht ausfallen. Titansaure, Cerisalze und 

 Zirkoniumsalze geben dieselbe Reaktion. 

 Das Mitfallen von Titansaure wird verhin- 

 dert durch Oxydation zu Pertitansaure durch 

 Wasserstoffsuperoxyd und der Cerisalze durch 

 Koc-hen der stark salzsauren Lbsung, wobei 

 die Cerisalze in Cerosalze iibergehen. Bei 

 Gegenwart von Zirkonium fiihrt man den 

 Subphosphatniederschlag durch Erhitzen mit 

 konzentrierter Schwefelsaure in Phosphat. 

 iiber und fallt aus der fast neutralisierten 

 schwefelsauren Lbsung das Thorium mit 

 Oxalsaure, wobei Zirkonium in Lbsung 

 bleibt. 



Ein recht charakteristisches Reagens 

 auf Thoriumsalze sind auch Ibsliche Azide 

 (Kaliumazid, Natriumazid), die aus neu- 

 tralen Thoriumlbsungen in der Siedehitze 

 alles Thoriuin als basisches Azid fallen, 

 wahrend die dreiwertigen Erden unter den 

 gleichen Umstanden nicht gefallt werden. 



