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Kohlenstoffgruppe (Thorium) 



Thoriumsalze sind farblos uiul geben 

 im siehtburen Teile des Spektrums kcin 

 Absorptionsspektrum. Sehr linienreich und 

 charakteristisch ist das Funken- und Licht- 

 bogenspektrum des Thoriums. 



Zur quantitativen Abscheidung des 

 Thoriums dient das oben beschriebene Ver- 

 hallen des Thoriumoxalates, des Thiosulfats, 

 des Jodates und insbesondere des Subphos- 

 phates des Thoriums. 



Die letzte quantitative Abscheidung des 

 Thoriums erfolgt stets als Oxalat. Durch 

 Gliihen des Thoriumoxalates wird das 

 Thoriumdioxyd, Th0 2 erhalten, das die 

 Wagungsform des Thoriums ist. 



8. Spezielle Chemie. Thoriumhydr- 

 oxyd, Th(OH) 4 .4H 2 0, wird aus Thoriumsalz- 

 losungen durch Kali- und Natronlauge, 

 durch Ammoniak und Schwefelalkalien als 

 weiBer gelatinoser, im Ueberschusse der Fal- 

 rungsmittel unloslicher Niederschlag ausge- 

 fallt. Auch Alkalikarbonate fallen Thorium- 

 hydroxyd und losen es im Ueberschusse 

 zugesetzt wieder auf. In Mineralsauren ist 

 Thoriumhydroxyd leicht loslich. Thorium 

 hydroxyd vermag selbst mit starken Basen 

 keine salzartigen Verbindungen zu bilden. 



Thoriumoxyd, Th0 2 , entsteht durch 

 Erhitzen von Thoriumhydroxyd und von 

 Thoriumsalzen mit fliichtigem Saurerest als 

 rein weiBes Pulver. Stark gegliihtes Thorium- 

 oxyd ist in Sauren fast unloslich und kann 

 nur durch Abrauchen mit konzentrierter 

 Schwefelsaure oder durch Schmelzen mit 

 Alkalibisulfaten oder -pyrosulfaten aufge- 

 schlossen werden. 



Thoriumhydrid, ThH 4 . Bei Rotglut 

 vereinigt sich Thoriummetall unter Auf- 

 leuchten mit Wasserstoff. Thoriumhydrid 

 entsteht in Form einer schwarzgrauen Masse 

 beim Erhitzen eines Gemisches von Thorium- 

 dioxyd und Magnesium in Wasserstoff. 



Thoriumfluorid, ThF 4 .4H 2 0, entsteht 

 als anfanglich gelatinoser, rasch kornig 

 werdender Niederschlag bei der Fallung 

 von Thoriumsalzlosungen FluBsaure. Der 

 Korper entsteht direkt aus Thoriumhydroxyd 

 und FluBsaure und ist in Wasser und FluB- 

 saure vollstandig unloslich; auch in ver- 

 diinnten Mineralsauren ist Thoriumfluorid 

 schwer loslich; es teilt diese Eigenschaft 

 mit Skandiumfluorid und unterscheidet sich 

 dadurch von den Fluoriden der Cerit- und 

 Yttererden, deren Fluoride in Mineralsauren 

 \\csentlich loslicher sind. 



Tlioriumchlorid, ThCl 4 . Thorium- 

 chlorid wird am besten erhalten durch Er- 

 hit/.en des Dioxydes in einem mit Schwefel- 

 chlorurdampfen beladenen Chlorstrome auf 

 ht'lle Kotirlut. Von etwa 800 an sublimiert 

 Thoriumchlorid und setzt sich an den 

 kalteren Stellen der Rohre in Form farb- 

 loser Nadeln ab. Thoriumchlorid schmilzt 



bei 820, es sublimiert 



rnerklich etwa 70 niedriger. 



aber schon 

 Thorium- 

 chlorid lost sich in Wasser und in Alkohol 

 unter starker Warmeentwickelung. Aus <!<T 

 \\iisserigen Losung konnen beim Einclampfen 

 Hydrate des norrnalen Chlorides mit 7, 8 

 und 9 Molekiilen Wasser erhalten werden. 

 Aus den Losungen des Thoriumhydroxydes 

 in Salzsaure erhalt man beim Eindampfen 

 gut kristallisierende basische Chloride der 

 Formeln ThOCl 2 .6H 2 und Th(OH)Cl 3 .7H 2 0. 



Thoriumsulfat, Th(S0 4 ) 2 . Das wasser- 

 freie Thoriumsulfat entsteht durch Abrauchen 

 von Thoriumdioxyd mit konzentrierter 

 Schwefelsaure oder durch Entwassern der 

 Thoriumsulfathydrate mit 8 und 9 Molekiilen 

 Wasser bei etwa 400. Das wasserfreie 

 Thoriumsulfat kann man in Wasser von 

 bis zu 25% in Losung bringen. Doch be- 

 findet sich eine solche Losung zwischen 

 und 100 nicht im Gleichgewicht mit dem 

 festen Sulfat, sondern beim Impfen mit einem 

 ' Kristall eines Sulfathydrates scheidet sich 

 sofort das bei der betreffenden Temperatur 

 bestandige Sulfathydrat aus, und zwar von 

 etwas oberhalb bis etwa 43 bis 47 das Sulfat- 

 hydrat mit 9 Mol. Wasser, Th(S0 4 ) 2 .9H20, 

 und oberhalb dieser Temperatur das Sulfat- 

 hydrat mit 4 Mol. Wasser, Th(S0 4 ) 2 .4H 2 0. 

 Charakteristisch fur die Thoriumsulfathydrate 

 ist die auBerordentliche Langsamkeit, mit 

 der sich diese Gleichgewichte einstellen, so 

 daB bisweilen eine unbestandige Sulfatphase 

 neben Kj-istallen der bei der betreffenden 

 Temperatur stabilen Phase bestehen kb'nnen. 



Man kennt Th(S0 4 ),.2H,0; Th(S0 4 ),. 

 j 4H 2 0; Th(S0 4 ) 2 .6HoO; fh(S0 4 )o.8H 2 0, und 

 Th(S0 4 ) 2 .9H 2 0. Audi saures Thoriumsulfat 

 ThH,(S0 4 ) 3 und basische Sulfate und eine 

 Anzahl komplexer Thoriumsulfate sind bc- 

 kannt. 



T h o r i u m n i t r a t, Th(N0 3 ) 4 .12 H 2 U, 

 bildet groBe hygroskopische Tafeln und 

 ist in Wasser und Alkohol leicht loslich. 

 Thoriuninitrat ist die im Handel hiiufigste 

 und wichtigste Verbindung des Thoriums. 

 Das Handelsprodukt hat keine definierte 

 Zusammensetzung, sondern enthalt 48 bis 

 49 Prozent Th0 2 , was einer Zusammensetzung 

 | von etwa Th(N0 3 ) 4 .4H 2 entspricht. Das 

 Thoriuninitrat des Handels enthalt meistens 

 etwas Sulfat als zufallige oder absichtliche 

 Beimengung. Beim Gliihen des Handels- 

 nitrates bleibt die Thorerde als iiuBerst 

 voluminoses schneeflockenartiges weiches 

 Pulver zuriick. 



An das Handelsprodukt werden in bezug 

 auf Heinheit insbesondere auf vollige Ab- 

 wesenheit von Cer, Didym, Eisen und 

 Schwennetallen, Chlor, Kieselsaure und Phos- 

 phorsaure groBe Anl'orderungen gestellt. 

 In der Gasgliihlichtindustrie legt man groBen 

 Wert auf die sogenannte ,,Gliihstrunipf- 



