Konstitution 



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mid gleicher Molekulargrb'Be sich durch ihre 

 physikalischen und chemischen Eigenschaften 

 unterscheiden kb'nnen (vgl. den Art. ,,Iso- 

 merie"); sie wird verstandlich durch die j 

 Annahme, daB in isonieren Stoffen die 

 Atome im Molekiil verschiedenartig ange- 

 ordnet sind. Anf welche Weise ist es nun 

 moglich, iiber diese Dinge, die der direkten 

 Beobachtung weit entriickt sind, etwas aus- 

 zusagen ? Ein Weg dazn ware offenbar dann 

 gegeben, wenn man iiber die Krafte, welche 

 zwischen den Atomen wirksam sind, etwas I 

 wiiBte oder wenigstens bestimmt formulierte 

 Voraussetzimgen machte. In der Tat ist 

 die erste umfassende Theorie der Kon- 

 stitution chemischer Verbindungen aus einer 

 Hypothese iiber die Natur der chemischen 

 Krafte, der chemischen Affinitat ausge- 

 gangen. Es ist dies die elektrochemische 

 Theorie, welche von J. J. Berzelius im ! 

 Jahre 1812 anfgestellt worden ist. Der 

 Grundgedanke derselben ist der, daB der 

 Zusammenhang der Atome durch elektrische 

 Anzielmng bewirkt wird. Die Elementar- 

 atome seien mit gewissen Elektrizitatsmengen 

 beladen, wobei je nach der Natur der Atome 

 die positive oder negative Elektrizitat iiber- 

 wiege; und bei der Verbindung der Atome 

 kamen dann diese Elektrizitaten mehr oder 

 weniger vollstandig zum Ausgleich. So 

 vereinigt sich das stark positive Kalium 

 mit dem negativen Sauerstoff zum Kalium- 

 oxyd K 2 0, andererseits Schwefel mit Sauer- 

 stoff zu Schwefeltrioxyd S0 3 ; wegen der 

 ungleichen GroBe der Laclungen bleibt je- 

 doch im K 2 ein Quantum positiver, im 

 S0 3 ein Quantum negativer Elektrizitat 

 iiberschiissig, und daher konnen diese zwei j 

 Stoffe zum Kaliumsulfat K 2 O.S0 3 zu- 

 sammentreten. In derselben Weise kann 

 dann nochmals das schwach positive Kalium- 

 sulfat mit dem schwach negativen Aluminium- 

 sulfat zu einem Doppelsalz, dem Alaun 

 (K 2 O.S0 3 ) (A1 2 3 .3S0 3 ) sich vereinigen. 

 Nach dieser Auffassung, die man auch als 

 die dualistische bezeichnet, besteht dem- 

 nach jeder zusammengesetzte Stoff aus zwei 

 Bestandteilen, einem positiven und einem 

 negativen, die entweder Elemente sein 

 konnen oder aber selbst wieder in einen 

 positiven und negativen Bestandteil zu 

 trennen sind. Die elektrochemische Theorie 

 ist auf dem Boden der an organise hen 

 Chemie erwachsen und hatte den Erfolg, 

 dies Gebiet in klarer und systematischer 

 Weise zusamnienzufassen. 



Alsdann versuchte man, die dualistische 

 Auffassung auch auf das Gebiet der Kohlen- 

 stoffverbindungen zu iibertragen und 

 kam zu der Anschauung, daB Komplexe aus 

 Kohlenstoff mit anderen Elementen die Rolle 

 iibernehmen konnen, welche bei den an- 

 organischen Verbindungen die Grundstoffe 



spielen. Solche zusammengesetzte Ra- 

 dikale, die bei einer gro'Beren Anzahl von 

 Umsetzungen intakt blieben, suchte man 

 als Bestandteile der organischen Verbin- 

 dungen auf und definierte schlieBlich gerade- 

 zu die organische Chemie als die Chemie 

 der zusammengesetzten Radikale (vgl. den 

 Artikel ,, Radikale"). 



Die wichtigsten Stiitzen dieser Aul'- 

 fassung waren die bahnbrechenden Unter- 

 suchungen von Gay Lussac iiber Cyan- 

 verbindungen, vonL'iebig und Wohler iiber 

 das Radikal der Benzoesaure und von 

 Bun sen iiber das Kakodyl. Auf die Wand- 

 lungen, welche der Begriff Radikal im 

 Laufe der Zeit durchmachte, kann an dieser 

 Stelle nicht eingegangen werden. 



Von groBer Tragweite wurden die Ver- 

 suche und 'Ansichten von Dumas und 

 Laurent (urn 1835) iiber die Einwirkung 

 von Chlor auf organische Verbindungen, 

 welche zu dem Sturz der elektrochemischen 

 Theorie fiihrten, zugleich aber den wichtigen 

 und grund legend en Begriff der Su b s ti tu t i o n 

 in den Vordergrund schoben. Es zeigte 

 sich namlich, daB sehr haufig Wasserstoff 

 durch die aquivalente Menge Chlor ersetzt 

 werden konnte, ohne daB der chemische 

 Charakter der betreffenden Substanz da- 

 durch grundsatzlich geandert wurde. So 

 lieBen sich beispielsweise in der Essigsaure 

 C 2 H 4 2 sukzessive 3 Wasserstoffatome durch 

 Chlor ersetzen, man gelangte schlieBlich zu 

 der Trichloressigsaure C 2 C1 3 H0 2 , die der 

 Essigsaure noch sehr aimlich ist und auch 

 in diese zuriickverwandelt werden kann. 

 Man nahm an, daB bei solchen Substi- 

 tutionen das elektronegative Chlor an die- 

 selbe Stelle im Molekiil tritt, welche im 

 Ausgangsmaterial der positive Wasserstoff 

 eingenommen hatte. Der Widerspruch mit 

 der elektrochemischen Auffassung tritt hierin 

 deutlich zutage. 



Die nun folgende Epoche des Kon- 

 stitutionsproblems ist die Zeit der Typen- 

 theorie, die durch D u m a s begriindet, durch 

 Laurent und insbesondere durch Ger- 

 hard t urn die Mitte des vorigen Jahrhunderts 

 ausgebildet wurde. Sie ist charakterisiert 

 dadurch, daB man die Elektrizitat als Ur- 

 sache der chemischen Verbindungen fallen 

 lieB und iiberhaupt von Spekulationen iiber 

 die Natur der zwischen den Atomen wir- 

 kenden Ivrafte ganz absah. Man verglich 

 schematisch die organischen Verbindungen 

 nach ihrer Zusammensetzung mit einfachen 

 anorganischen Substanzen und leitete sie 

 von solchen ab, indem man Wasserstoff 

 durch organische Reste ersetzt dachte. So 

 gelangte man zu einem System der orga- 

 nischen Verbindungen, das auf gewisse ein- 

 fache Typen zuriickging. Vom Typus 



