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K< institution 



Wasserstoffs leitete man z. B. das 



Aethan p TT ( , vom Typus der Salzsiiure QI | 





C TT ~\ 

 das Chlorathyl Q 5 j vom Typus des 



TTl HI 



Wassers r den Aethylalkohol ^ TT >0 

 H) C 2 H 5 J 



C TT 1 

 und den Diathylather ^ 2 j 5 /0 ab. Vom 



Typus des Ammoniaks H N das Aethvlamin 



H) 



CTT \ p TT , 



2^5 ^2n 5 



H m, das Diathylamin C 2 H 5 N und Tri- 

 H H 



athylamin: C 2 H 5 N. 



C 2 H 5 < 



Man erreichte durch diese Art der Dar- 

 stellung, daB die Zusammengeho'rigkeit von 

 chemisch ahnlichen Stoffen sowie von ana- 

 logen chemischen Reaktionen klar und 

 deutlich zum Ausdruck gelangte. Der 

 Hauptmangel der typischen Ausdrucksweise 

 bestand darin, daB die Frage nach der Kon- 

 stitution der kohlenstoffhaltigen Komplexe, 

 der Radikale selbst, unbeantwortet blieb. 

 Die Forderung, bei der Erklarung der 

 Eigenschaften chemischer Verbindungen bis 

 auf die Elemente selbst zuriickzugehen, 

 welchejene Radikale zusammensetzten, wurde 

 in eindringlicher Weise von Kekule 1858 er- 

 hoben. Eine Annaherung an dies Ziel be- 

 deutete die Aufstellung des Typus Methan 

 H 



C, von dem dnrch Substitution eine 



H 

 H 

 H 



Reihe von Derivaten abgeleitet werden 

 konnte. Klarheit aber konnte erst ge- 

 schaffen werden durch die Festlegung des 

 Begriffes der Sattigungskapazitat (oder 

 Wertigkeit oder Valenz; vgl. den Artikel 

 ,,Valenzlehre") der Elemente und Radikale, 

 wodurch erst der tiefere Sinn, welcher den 

 Typen innewohnt, deutlich zum Ausdruck 

 kam. Das Wasserstoffatom ist als ein- 

 wertig zu betrachten, das Sauerstoi'fatom, 

 welches sich mit zwei Atomen Wasserstoff 

 verbindet, als zweiwertig, Stickstoff ist ein 

 dreiwertiges, Kohlenstoff ein vierwertiges 

 Atom. Die Vereinigung der Elemente zu 

 Verbindungen erfplgt nach MaBgabe der 

 Wertigkeit der einzelnen Atome. Nicht 

 mehr eine Hypothese iiber das ,,Wesen" 

 der zwischen den Atomen wirkenden An- 

 ziehungskrafte ist die Grundlage der neuen 

 Strukturlehre, sondern die Konstanz ge- 

 wisser Zahlenverhaltnisse bei der Ver- 

 einigung von Atomen zum Molekiil. Auf 

 diesem Boden ruht dann aucli der neue 

 Gedanke, welcher gestattete, die organischen 



Radikale in die Gruppierung der Elemente 

 aufzulosen und der das Fundament der 

 gesamten Weiterentwickelung der organischen 

 Chemie wurde, namlich die Idee von der 



! Verkettung der Kohlenstoffatome. 



! Der einfachste Fall der Aneinanderlagerung 

 zweier Kohlenstoffatome ist der, daB sie 

 durch je eine Valenz zusammengehalten 

 werden; es bleiben somit 6 Wertigkeiten 

 iibrig, die durch andere Atome und Elemente 

 gesattigt werden ko'nnen. So ergab sich 

 dann fiir das Aethan - - in der spater von 

 Co u per und Erie nine yer eingefuhrten 

 Formulierung durch die Buchstabensymbole 

 der Elemente und Valenzstriche die 



H \ / H 

 Struktur H-^C C^H und es lieBen sich 



^ X H 



die Konstitutionsformeln fiir die homologe 

 Reihe der Kohlenwasserstoffe entwickeln und 

 ihre Derivate durch Substitution auf Grund- 

 lage der Wertigkeit der Elemente daraus ab- 

 leiten (vgl. die Artikel ,,Chemische Ver- 

 bindungen", ,,0rganische Chemie" und 

 ,,Isomerie"). Die Konstitution der wasser- 

 stoffarmeren Kohlenwasserstoffe Aethylen, 

 Acethylen und ihrer Homologen lieB sich 

 dann in der Weise auffassen, daB die Kohlen- 

 stoffatome durch ie 2 und 3 Valenzen an- 



H H 



einander festgehalten wurden: j >C=C<Tj 



und H C = C H. Die Kronung des Ge- 

 baudes der Strukturlehre bedeutete schlieB- 

 lich die Aufstellung der Konstitutionsformel 

 fiir das Benzol durch Kekule und die 

 rationelle Detitung der Isomerien der aro- 

 matischen Verbindungen. Wie sich dann 

 die Strukturlehre weiter entwickelt hat 

 und wie durch van t'Hoff und Le Bel 

 mit dem groBten Erfolge die Betrachtungen 

 tiber die Bindungen der Atome ausgedehnt 

 wurden auf die Betrachtung der raum- 

 lichen Gruppierungen im Molekiil, wie 

 die Strukturlehre sich zur Stereo- 

 chemie entwickelte, wird in den Artikeln 

 ,,0rganische Chemie" und ,,Isomerie" 

 geschildert. 



2. Prinzipien der Konstitutionsbestim- 

 mung organischer Verbindungen. Ohne 

 weitere Beriicksichtigung der historischen 

 Entwickelung sollen nun die Prinzipien er- 

 6'rtert werden, welche der Konstitutions- 

 bestimmung organischer Verbindungen zu- 

 grunde liegen. 



2 a) Konstitutionsbestimmung auf 

 Grund der Valenz der verbundenen 

 Atome. In einfachen Fallen ergibt sich 

 aus der Kenntnis der Valenz der verbun- 

 denen Atome eine eindeutige Konstitutions- 

 formel. So gibt es fiir den Methylalkohol 

 CH 4 und fur Methylamin CH 5 N nur je 

 eine Moglichkeit der Bindungsweise, namlich 



