K< institution 



II 

 /H 



C< 



H 



n nd 



H 



ebenso fiir das Aethan CoH 5 == H-^C C^ H 



H/ X H 



H H H 



und Propan C 3 H 8 = H^C - - C C(-H. 



TT ._ \TT 



Aber schon fiir eine Verbindung C 2 H 6 sind 

 zwei Formeln denkbar, namlich 



TT TT II TT 



H^C C/H und H X ;C C^H. 

 ^ X 0-H ^ X H 



Fiir die Verbindungen komplizierterer Zu- 

 sammensetzungen ergibt sich meist eine 

 sehr groBe Anzahl moglicher Konstitutions- 

 formeln. Zur Entscheidung, wie die ein- 

 zelnen Formeln auf die vorliegenden Ver- 

 bindungen der betreffenden Zusammen- 

 setzung zu verteilen sind, sind deshalb noch 

 andere Prinzipien der Konstitutionsbestim- 

 mung erforderlich. 



2b) Konstitutionsbestimmung durch 

 Synthese, Abbau und chemische Re- 

 aktionen. Zur Erlauterung mag das ein- 

 fache Beispiel der zwei isomeren Verbin- 

 dungen C 2 H 6 Aethylalkohol und Methyl- 

 ather dienen. 



Aethylalkohol kann aus dem Aethan 

 erhalten werden, indem man im Aethan ein 

 H durch Cl ersetzt und sodann das Aethyl- 

 chlorid mit Silberoxyd und Wasser be- 

 handelt. Dabei entsteht Chlorsilber und 

 Aethylalkohol und man deutet die Reaktion 

 dahin, daB das Chloratom durch die Hydr- 

 oxylgruppe substituiert worden ist. 



H \ / H 



H-^C C^H + Ag -H > 



stoffatome im Wasser. Diese besondere 

 Stellung kommt nun auch in dem che- 

 mischen Verhalten des Alkohols zum 

 Ausdruck. Es Ia6t sich ein Atom Wasser- 

 stoff mit besonderer Leichtigkeit substi- 

 tuieren; zum Unterschied von Aethan, in 

 dem samtliche H-Atome am C sitzen, ist 

 Alkohol reaktionsfahig gegen die meisten 

 Reagenzien, die leicht mit Wasser reagieren. 

 ! So entwickelt er mit Natrium Wasserstoff, 

 indem ein Atom H durch Na ersetzt wird. 

 Dem Natriumalkoholat erteilt man dem- 



H \ /H 



IgemiiB die Strukturformel H^C C H 



H 7 X 0-Na 



Auch mit Saurechloriden tritt der Alkohol 

 leicht in Reaktion, so zwar, daB dies eine 

 Atom Wasserstoff durch den Saurerest 

 substituiert wird. 



Fiir das Isomere des Aethylalkohols, 



H \ / H 



bleibt nunmehr die Formel H~C C<-H 



H X H 



iibrig. Die Formulierung besagt, daB in 

 dieser Substanz die Kohlenstoffatome nicht 

 direkt miteinander verkniipft sind, sondern 

 durch Vermittlung von Sauerstoff. Dem- 

 entsprechend laBt sich auch der Methyl- 

 ather nicht aus Aethan herstellen. Methyl- 

 ather kann synthetisch gewonnen werden 

 durch Einwirkung von Jodmethyl auf Na- 

 triummethylat, unter Austritt von Jod- 

 natrium. 



H/ 



H x 

 H 



/ 



H 

 H 



+ Ag - Cl. 



Man schlieBt aus dieser Synthese, daB im 

 Aethylalkohol die 2 Kohlenstoffatome mit- 

 einander verkniipft sind wie im Aethan. 

 Dieser SchluB wird dadurch gestiitzt, daB 

 man den Aethylalkohol wieder zum Aethan 

 a b ban en kann, etwa in der Weise, daB 

 man ihn mit Jodwasserstoff erhitzt. Es 

 wird die Hydroxylgruppe durch Jod er- 

 setzt und das entstandene Jodathyl kann 

 mit naszierendem Wasserstoff zum Aethan 

 reduziert werden. 



In der so gewonnenen Konstitutions- 

 formel des Aethylalkohols unterscheidet sich 

 ein Wasserstoffatom von den fiinf iibrigen 

 durch seine besondere Stellung. Es ist 

 an Sauerstoff gebunden wie die Wasser- 



H^C-0 C( / H--NaJ 

 ^ X H 



Auch der Abbau bestatigt die Kon- 

 stitutionsformel des Methylathers. Jod- 

 wasserstoff wirkt in ganz anderem Sinne 

 ein als auf Aethylalkohol, er spaltet das 

 Molekiil in zwei Substanzen, die je ein 

 Atom Kohlenstoff enthalten, namlich in 

 Methylalkohol und Jodmethyl. 



H \ / H 



H-)C C-^ H + H J > 



TT TJ 



[^C-0 H + J C^ 



Fiir das chemische Verhalten des Methyl- 

 athers schlieBlich muB man aus der gegebenen 

 Konstitutionsformel den SchluB ziehen, daB 

 | in dieser Substanz, da die samtlichen Wasser- 

 stoffatome in gleicher Weise an Kohlen- 

 stoff gebunden sind, keines sich durch be- 

 sondere Reaktionsfahigkeit auszeichneu wird. 

 Tatsachlich entwickelt auch dieser Aether 

 mit Natrium keinen Wasserstoff und reagiert 



