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Konstitution 



nicht niit Saureehloriden und anderen Re- 

 jigenzien ant' Hydroxylgruppen. In ahnlicher 

 Weise lassen sich fiir die nngeheuer groBe 

 Xalil dor organischen Verbindungen Kon- 

 stitutionsformeln aufsteUen,indeminangleich- 

 /eitig die Valenz der Elemente, die Synthese, 

 dfii Abbau and die chemist-hen Reaktionen 

 in Betracht zieht. Indeni fiir die Kon- 

 stitutionsbestimmung der verschiedenen Kor- 

 ]erklassen auf die Lehrbiicher der organi- 

 schen Chemie und auf die speziellen Artikel 

 in diesem Handbuch verwiesen sei, mag hier 

 nur noch auf einige allgemeine Gesichtspunkte 

 hingewiesen werden, welche dabei in Be- 

 traeht kommen. 



Bei der Art und Weise, wie soeben aus 

 synthetischen und Abbaureaktionen Schliisse 

 auf die Konstitution gezogen wurden, ist 

 stillschweigend eine Voraussetzung gemacht, 

 die in folgender Weise formuliert werden 

 kann: Der Verlauf chemischer Reaktionen 

 erfolgt in der Weise, daB an den Bindungs- 

 verhaltnissen der Molekiile moglichst wenig 

 geandert \vird, daB so wenig Valenzen wie 

 moglich dabei gelb'st und neu gebunden 

 werden. Wenn man z. B. die Reaktion 

 zwischen Aethylchlorid und AgOH formu- 

 liert, wie oben angegeben wurde, so ist 

 dabei vorausgesetzt, daB bei dieser Um- 

 setzung nicht etwa die C C Bindung ge- 

 sprengt wird, sondern daB die H-Gruppe 

 des Silberhydroxyds ohne weitere Ver- 

 schiebung im Molekiil den Platz einnimmt, 

 den vorher das Chloratom inne gehabt hatte. 

 Die Bereehtigung einer solchen Anna hme 

 baut sich darauf auf, daB alle derartigen 

 Konstitutionsbestimmungen auf der Grund- 

 lage einer groBeren Reihe von synthetischen 

 und Abbauversuchen gemacht werden, welche 

 einheitlich zu einem und demselben Resultate 

 fiihren. Man kann es als das Prinzip der 

 Triigheit der Kohlenstoffverbindungen be- 

 zeiehnen, das sich allgemein in der Weise 

 an Bert, daB in beliebig groBen Molekiilen 

 organischer Verbindungen durch Einwirkung 

 geeigneter Reagenzien an ganz bestimmten 

 Stellen des Molekiils Umsetzungen vorge- 

 nommen werden konnen, ohne daB im 

 Ban des Gesamtmolekuls etwas geandert 

 wird. Auf dies Prinzip stiitzt man sich 

 auch bei Abbaureaktionen, indem man die 

 Annahmemacht, daB die Atomgruppierungen, 

 \\clche man in den Spaltstiicken eines 

 groBeren Molekiils vorfindet, in diesem 

 selbst schon vorhanden gewesen war (vgl. 

 den Artikd ., Abbau"). Doch muB gesagt 

 werden. daB immerhin recht zahlreiche Falle 

 bekamil siiul, wo das Vertrauen auf diese 

 Voraussetzung zu Trugschliissen gefiihrt hat. 

 l!ci m;i nchen Reaktionen finden kompli- 

 ziert.e und unerwartete Verschiebungen in 

 clem Ban des Molekuls statt. So erhiilt 

 man beispielsweise aus (H 3 C) 3 C CH 2 .NH 2 



mit salpetriger Saure nicht, wie man erwarten 

 snllte, den Alkohol (H 8 C) 3 C CH,.OH, son- 

 dern statt dessen die isomere Verbindung 

 (H 3 C) 2 C-C(OH).CH 2 CH 3 . 



Solche Beobachtungen zwingen zur Vor- 

 sicht bei der Benutzung dieses Prinzipes der 

 Konstitutionsbestimmung; man kann sich 

 aber vor Irrtiimern dadurch schiitzen, daB 

 man eine Strukturformel nicht auf eine 

 einzige Reaktion aufbaut, sondern durch 

 Variation der Versuchsmethoden und durch 

 Kombination moglichst zahlreicher Syn- 

 thesen und Abbauresultate zu einem unzwei- 

 deutigen Resultate zu kommen trachtet. 



Die Konstitutionsbestimmung durch Stu- 

 dium der charakteristischen Reak- 

 tionen basiert darauf, daB chemische Ele- 

 mente und Elementgruppen den spezifischen 

 chemischen Charakter, den sie in einfachen 

 Verbindungen besitzen, im allgemeinen bei- 

 behalten, wenn sie in ein komplizierteres 

 Molekiil eingefiigt werden. So zeigen alle 

 Verbindungen ROH, welche die Hydroxyl- 

 gruppe enthalten, eine charakteristische Re- 

 aktionsfahigkeit gegen eine Reihe von Re- 

 agenzien, gleichviel ob R Wasserstoff ist 

 im Wasser - - oder der Rest eines Kohlen- 

 wasserstoffs - in den Alkoholen . Die 

 Natur des Radikales R modifiziert immer- 

 hin die Reaktionsfahigkeit, und dadurch, 

 daB man bei vielen Verbindungen genau 

 studiert hat, welcher Art diese Beein- 

 flussung durch verschiedene Reste ist, kann 

 man bei Konstitutionsbestimmungen neuer 

 Substanzen Analogieschliisse auf die Ver- 

 kettungsweise der Hydroxylgruppe ziehen. 

 So gibt es bestimmte Reagenzien, welche 

 gestatten zu unterscheiden, ob die Hydr- 

 oxylgruppe am einfach oder doppelt ge- 



bundenen Kohlenstoff -^C C OH oder 



I 



\C=C OHandieEarboxylgruppe 



oder an Stickstoff >NOH gebunden ist. Das 

 eingehende Studium soldier Gruppen- 

 reaktionen ist ein wichtiges Hilfsmittel 

 zur Konstitutionsbestimmung organischer 

 Substanzen - Naheres in dem am SchluB 

 zitierten Lehrbuch von H. Meyer. 



2c)Konstitutionsbestimmungdurch 

 Untersuchung der Zahl isomerer De- 

 ri vate. Diese Art der Konstitutionsbe- 

 stimmung besteht darin, daB man in einer 

 Substanz ein Atom Wasserstoff durch irgend- 

 ein anderes Atom oder eine Gruppe R er- 

 setzt und studiert, wieviel isomere Deri- 

 vate hergestellt werden konnen. Die Methode 

 ist prinzipiell von sehr allgemeiner An- 

 wendbarkeit. Es lieBe sich, urn auf das oben 

 angefiihrte Beispiel zuriickzukommen, die 

 Konstitution des Aethylalkohols und Methyl- 



