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athers in der Weise bestimmen, daB man 

 in beiden Substanzen unter moglichster 

 Variation der Versuchsmethodik ein Atom 

 Wasserstoff durch Chlor ersetzt. Die Struk- 

 turformel des Methylathers laBt voraussehen, 

 daB wegen der Gleichheit der Bindung der 

 6H - Atome nnr ein einziges Monoehlpr- 

 substitutionsproclukt darstellbar sein wird 



H\ /H 



H^C C^-H, wahrend vom Aethyl- 



H 7 X C1 



alkohol sich 3 isomere Chlorderivate ab- 



leiten lieBen: 



H \ / H 



1/ C \H C1 



Ck 



H-)C 

 H 



OH 



H 



Cl 

 H 



Wegen der experimentellen Miihseligkeit und 

 wegen praktischer Schwierigkeiten wird je- 

 doch dies Prinzip, welches den Vorzug 

 hat, keine neue hypothetische Voraussetzung 

 einzufiihren, nur relativ selten angewandt. 

 Eine historisch sehr wichtige Rolle hat es 

 bei der Ortsbestimmung von isomeren Deri- 

 vaten des Benzols gespielt. Man kennt 

 bekanntlich (vgl. die Artikel ,,Isomerie" 

 und ,,Benzolderivate") 3 isomere Di- 

 Substitutionsprodukte des Benzols C B H 4 R 2 , 

 die man als ortho-, meta- und para-Ver- 

 bindung unterscheidet. Die Konstitution 

 dieser 3 Reihen konnte man in der Weise 

 festlegen, daB man ein drittes Wasserstoff- 

 atom substituierte. Aus der Orthover- 

 bindung konnen 2 isomere Derivate er- 

 halten werden, aus der Metaverbindung 

 samtliche 3 isomere, aus der Paraverbindung 

 jedoch nur eine einzige Yerbindung: 



R 



R 



R 



K 



R 

 R 



und 



R 



R 



R 



R 



R 



R 



R 



R 



R 



R 

 R 



R 



R 



lllld 



R 



R 



2 d ) K o n s t i t u t i o 11 s b e s t i m m u n g d u re h 

 Studium der physikalischen Eigen- 

 schaften. Da die Grundlagen der Struktur- 

 lehre aus dem Studium der chemischeu 

 Eigenschaften gewonnen wurden, enthalten 

 die Strukturformeln auch nichts, was ge- 

 stattete, einen uiimittelbaren SchluB auf 

 die physikalischen Eigenschaften der Stoffe 

 zu ziehen und es ist deshalb auch umgekehrt 

 nicht moglich, aus physikalischen Stoft'kon- 

 stanten unmittelbar auf die Konstitution 

 zu schlieBen eine Ausnahme macht 



das optische Drehungsvermogen der Sub- 

 stanzen mit asymmetrischem Kohlenstoff -. 



Trotzdem ist aber das Studium der phy- 

 sikalischen Eigenschaften ein auBerst wich- 

 tiges Hilf smittel zurKonstitutionsbestimmung 

 und zwar auf folgender Basis. Die Be- 

 miihungen, die physikalischen Eigenschaften 

 der Verbindungen aus denen der Elemente 

 abzuleiten, eine Forschungsrichtung, welche 

 vornehmlich von H. Kopp begriindet wurde, 



f uhrten zu dem Ergebnis, daB die numerischen 

 Werte der Eigenschaften einer Verbindung 

 meist nur angenahert die Summe der Werte 

 der Komponenten sind, daB sich vielmehr 

 iiber diese additiven Beziehungen kon- 

 stitutive Einfliisse iiberlagern, welche mehr 

 oder weniger stark hervortreten. Bei der 

 weiteren Verfolgung dieses Problems ergaben 

 sich dann bestimmte GesetzmaBigkeiten, 

 welche dartaten, daB bestimmten Ver- 

 anderungen der Konstitution bestimmte 

 Aenderungen der Zahlenwerte physikalischer 

 Eigenschaften entsprechen. Daraus folgt, 

 daB es moglich sein muB, aus physikalischen 

 Messungen auf Grund von Analogien 

 Ruckschliisse auf die Konstitution zu ziehen. 

 Die meisten physikalischen Eigenschaften - 

 das spezifische Gewicht fliissiger Substanzen, 

 Schinelzpunkt und Siedetemperatur, die 

 thermischen Konstanten, Lichtbrechung und 

 Dispersion, Lichtabsorption, Fluoreszenz, 

 magnetisches Rotationsvermogen, anormale 



