942 



Kiinstitution 



elektrischo Absorption, elektrisches Leitver- 

 nm--eii. insbesondere auch das optische 

 DrehungsvermSgen zeigen konstitutiven Cha- 

 rakter. Praktisch werden gegenwartig ins- 

 besondoro die Bestimmungen der Molckular- 

 refraktion und -dispersion, die Lichtabsorp- 

 tion als allgemein anwendbare Methoden, die 

 Besti m mung der elektrischen Leitfahigkeit, 

 das optische DrehuiigsvermSgen, die Ver- 

 brennungswarme t'iir spezielle Zwecke der 

 Konstitutionsermittlung venvendet und lei- 

 sten hiiufig auBerordentlich wertvolle Dienste. 

 Ueber die Aiisfiihrung der Messungen und 

 don Anwendungsbereich der einzelnen Me- 

 tlioden vgl. die betreffenden Artikel in 

 diesem Handbueh sowie die am SchluB 

 zitierten Werke. 



3. Die Bedeutung der Konstitutions- 

 formeln und ihre Mangel (vgl. dazu die 

 Artikel ,,Chemische Verbindungen" und 

 ,,Valenzlehre"). In welcher Weise die 

 soeben besprochenen Prinzipien in spe- 

 ziellen Fallen anzuwenden sind, wenn es 

 sich um Bestimmung der Konstitution einer 

 Substanz handelt, laBt sich nicht in be- 

 stimmte Regeln fassen. Es gibt keinen 

 ,,Gang" der Konstitutionsbestimmung, wie 

 es etwa einen Gang der qualitativen Analyse 

 gibt; die Art der Kombination von Abbau- 

 versuchen mit synthetischen Methoden, die 

 zweckmaBige Anwendung von Reagenzien 

 und geschickte Benutzung der physikalischen 

 Merkmale mu6 in jedem einzelnen Falle 

 einem durch Uebung und Studium der 

 Literatur auszubildenden Gefiihl des For- 

 schers fiir die geeignete Methodik iiberlassen 

 bleiben. Oft genug 1st jahrzehntelange 

 miihsame Arbeit notig gewesen, um das 

 Strukturbild eines in der Natur sich vor- 

 findenden Farbstoffes oder Alkaloids usw. 

 zu entschleiern. 



Der Nutzen, den eine Strukturformel 

 dann schlieBlich bringt, besteht darin, daB 

 sie in einem einfachen und leicht zu iiber- 

 sehenden Bilde das gesamte chemische Ver- 

 halten eines Stoffes zum Ausdruck bringt, 

 Reaktionen und Umsetzungen voraussehen 

 laBt und synthetische Bildungsweisen vor- 

 lior zu sagen gestattet. 



Die ungeheure Bedeutung der Ivon- 

 stitutionsformeln fiir die organische Chemie 

 dart 1 aber nicht iiber die Unvollkommenheiten 

 niul Mangel hinwegtauschen, welche der 

 Strukturlehre in ihrer jctzigen Gestalt noch 

 anhal'ten. Auf zwci Punkte sei hierbei vor 

 a lion hingewiesen. 



Die Konstitutionsformeln betrachten 



Molekiil als ein starres Gebilde, sie sehen 



r on den Bewegiingoii, welche die Atome 



innerhalb des Molekiils erleiden und nehmen 



:iir chemische Molekiile einen Zustand 



an, der hochstens fiir die Temperatur des 



absoluten Nullpunktes zutret'fend ist. So 

 sind denn auch unsere Konstitutionsformeln 

 ein noch unvollstandiger Ausdruck fiir die 

 Beweglichkeit und die Reaktionsfahigkeit 

 der einzelnen Gruppen im Molekiil, welche 

 ja ohne Zweifel mit der intramolekularen 

 Atombewegung im Zusammenhang stehen. 

 Die Moglichkeit, das chemische Verhalten 

 einer Substanz aus der Konstitutionsformel 

 abzulesen, beruht auf Analogieschliissen, die 

 darauf basiert sind, da6 Substitution die 

 Reaktionsfahigkeit nur mehr oder weniger 

 modifiziert, nicht aber grundsatzlich andert 

 und auf empirischen Regeln iiber die Art 

 dieser Beeinflussung durch verschiedene sub- 

 stituierende Gruppen. Bestimmte Vor- 

 aussagungen iiber den zeitlichen Verlauf einer 

 Reaktion sind im allgemeinen nicht mb'glich, 

 UngewiBheiten, ob unter gegebenen Bedin- 

 gungen diese oder jene Reaktion sich vor- 

 wiegend abspielen wird, sind regelmaBig 

 vorhanden. Diese Unbestimmtheit in der 

 Aussage der Konstitutionsformeln hangt 

 auch damit zusammen, daB die Valenz- 



! striche keine Angabe iiber die GroBe der 

 Kraft enthalten, welche zwei Atome zu- 

 sammenkettet, denn die Symbole H Cl, 

 H Br, H J sollen ja keineswegs bedeuten, 

 daB die Affinitat zwischen Wasserstoff und 

 den verschiedenen Halogenen etwa gleich 

 groB seien. Ebenso wird die Festigkeit der 

 einfachen Kohlenstoffbindungen C C durch 

 die Natur der mit dem C-Atom verbundenen- 

 Gruppen sehr beeinfluBt, ohne daB dies in 



| der Formel zum Ausdruck kommt. Auch 

 nach dieser Richtung hin bediirfen demnach 



! die Strukturformeln einer dringenden Er- 



ganzung. 



2. Die Bindestriche einer Strukturformel 

 bringen die Beziehungen, welche zwischen 

 den verschiedenen Atomen eines Molekiils 

 bestehen, nur in unvollstandiger Weise zum 

 Ausdruck. Man ko'nnte sich den Zusammen- 

 hang eines Molekiils in der Weise vorstellen, 

 daB samtliche Atome desselben etwa gleicher- 

 maBen Anziehungskrafte aufeinander aus- 

 iibten. Unsere Strukturformeln bcsagen, 

 daB eine solche Auffassungsweise nicht zu- 

 trifft, daB vielmehr jedes Atom nur mit 

 einer ganz bestimmten und kleinen Anzahl 

 anderer Atome in Wechselwirkung sich be- 

 findet. Aber diese Art der Formnlierung 

 i ist zweifellos zu extrem. Die Sachlage ist 

 wohl in Wirklichkeit die, daB zwar die 

 Hauptlinien der Krafte zwischen den Atomen 

 verlaufen, welche in den Strukturformeln 

 durch Valenzstriche verbunden sind, daB 

 aber doch nebenher in mehr oder weniger 

 ausgepragter Weise sich alle Atome im 

 Molekiil gegenseitig anziehen oder abstoBen. 

 Das geht daraus hervor, daB jede an irgend- 

 einer Stelle des Molekiils erfolgende Sub- 

 stitution die Reaktionsfahigkeit jeder be- 



