Kristallchemie 



1061 



150 



130 

 120 

 110 

 100 





monoklm 



rhombisch 



1000 2000 p(kg) 



Fig. 1. Umwandlungskurve des Schwefels. 

 Nach G. Tamann. 



kubisch) durch Drucksteigerung erniedrigt; 

 Q = 6,8 g-Kal. ca, Tamann erhielt fur ver- 

 schiedenen Druck p folgende Umwandlungs- 

 temperaturen : 



P t 



i kg 



34 kg 

 700 kg 



138,8 

 133,8 



P 



1641 kg 

 2338 kg 

 2948 kg 



120,2" 

 110,5 

 100,3 



Dies ergibt (Fig. 2) folgendes p,t-Diagramm: 



p(kg) 



Fig. 2. Umwandlungskurve des Jodsilbers. Nach 

 G. Tamann. 



3. Amnioniumnitrat. Von den vierenantio- 

 tropen Formen des salpetersauren Ammoniaks 

 bezeichnen wir die hb'chstliegende als -Mo- 

 difikation usw., so daB schlieBlich die bei ge- 

 wohnlicher Temperatur existierende zur d- 

 Modifikation wird. Bei den Umwandlungs- 

 punkten ist s(^) > s(y); s(y) < s(^). Die Um- 

 wandlungstemperatur d ^ y wird also durch 

 Druck erhoht, jene fiir y ^ |3 erniedrigt. G. 

 Tamann erhielt fiir die beiden Umwandlungen 



5^7 Y^P 



q t p t 



i kg 32,4 i kg 82,8 



261 kg 4)4 206 kg 80,2 



691 kg 55,1 664 kg 70,21 



821 (930) kg 60,12 (64,2) (930 kg 04,2) 



Das Temperaturgebiet von y wird also mit 

 steigendein Druck (Fig. 3) immer kleiner; bei 

 800 kg Druck z. B. betragt es nur noch wenige 

 Grade. 



SchlieBlich sehneiden sich die beiden Um- 

 wandlungskurven d ^t y und y ^ in einem 

 Punkt (Tripelpunkt bei den interpolierten Werten 

 p = 930 kg, t = 64,2 ) und nun liifit sich direkt 

 noch die Umwandlungskurve 6 ^ /3 wetter ver- 

 folgen (Fig/ 8). 



90' 



80' 



70 



60 



50' 



4-0 



30' 



A 



1000 



2000 



Fig. 3. Umwandlung des Ammoniumnitrates, 

 Nach G. Tamann. 



Bei monotropen Formen macht sich eine 

 Drucksteigerung oft im Sinne einer Erhohung 

 der Stabilitat geltend. Unter grb'Berem Druck 

 konnten insbesondere vielfach neue monotrope 

 Formen realisiert werden, z. B. beim Eis und 

 beim Phenol. 



2e) Vergleich physikalischer Eigen- 

 schaften von Modifikationen. Unter 

 den physikalischen Eigenschaften sind einige 

 vom Standpunkt der Phasenlehre aus gegen- 

 iiber anderen besonders hervorzuheben. Wah- 

 rend in derVerschiedenheit der Kristallform, 

 Farbe, Dichte 1 ) eine gemeinsame Grundlage 

 sich nicht dartut, fiihrt die Verschiedenheit 

 der Schmelzpunkte, die Loslichkeit, der 

 spezifischen Warme zu dem allgemeineren 

 Satz: zwei polymorphe Modifikationen eines 

 Stoffes besitzen verschiedenen Energiegehalt. 

 Insbesondere ist im Falle der Monotropie die 

 labile Form reicher an Energie. Bei enantio- 

 tropen Modifikationen erfolgt die Umwand- 

 lung in die hoher liegende Form nur unter 

 Energiezufuhr. AeuBerlich macht sich die 

 Verschiedenheit hauptsachlich durch eine 

 Warmetonung bei jeder polymorphen Um- 

 wandlung geltend; jedem solchen Vorgang 

 entspricht eine bestimmte Umwandlungs- 

 warme. Beispiele fiir Werte derselben siehe 

 oben; es ko'nnen auch kaum mefibare 

 Werte der Umwandlungswarme vorkommen, 

 z. B. beim Kaliumbichromat. 



a ) Einige von G. Linck erlauterte Falle fiir 

 die Dichte siehe Seite 1062, ebenso die daraus 

 gezogene allgerneinere SchluBfolgerung. 



