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Kristallchemie 



Die folgende Vergleichung von Modi- ' die Modifikation (a) des hoheren Temperatur- 



fikationen in physikalischer Hinsicht soil 

 zugleich die notigen Beispiele fiir Poly- 

 morphic iiberhaupt bringen. t t bedeutet 

 in den Tabellen die Umwandlungstemperatur 

 bei gewohnlichem Druck; rechts von t l liegt 



ft 



Thallium jodiir griinlichgelb 



Jodsilber gelb (hexagonal) 



Quecksilberjodid rot (tetragonal) 



Kupfer jodiir gelblich (kubisch) 



Di elite. Die Unterschiede in der Dichte 

 Beispiele zeigen: 



C0 3 Ca 



Zinn 



Tellursaure 



Kohlenstoff 



SiF 6 (NH 4 ) 2 



bereiches. 



Far be. Bei farbigen Stoffen ist der 

 Unterschied in der Farbung der Modifikation 

 oft sehr bedeutend. 



a 



rhombisch (Aragonit) 2,93 

 grau 5,8 

 monoklin 3,071 

 kubisch (Diamant) 3,520 

 hexagonal 2,152 



130 ca, rot (kubisch) 



144 rot (kubisch) 



126 gelb (rhombisch) 



lot (doppeltbrechend) 



konnen recht verschieden sein, wie folgende 



ti a (a) 



monotrop trigonal (Calcit) 2,712 



20 tetragonal (weiB) 7,286 



? kubisch 3,053 



monotrop monoklin (?) (Graphit) 2,3 



? kubisch 2,011 



J^ f Jede polymorphe Umwandlung ist dem- 

 nach von einer mehr oder minder groBen 

 sprungweisen Volumenanderung begleitet. 

 Die beiden enantiotropen Modifikationen des 

 Kupfersulfiirs Cu 2 S sind in der Nahe des I 

 TJmwandlungspunktes (79) kaum verschie- 

 den in ihrer Dichte. Wir erhalten hier also j 

 den Fall einer kaum erkennbaren Volumen- \ 



anderung bei der Umwandlung. 



Ganz wenig 



verschieden ist auch die Dichte der beiden 

 Modifikationen des Uranylnatriumniagnesi- 

 umacetates und des Isopropylaminplatin- 

 chlorides. 



G. Li nek versteht unter dem Kristall- 

 volumen (KV) den Inhalt einer Pyramide, 

 welche die drei Koordinatenaxen allseitig im 

 primaren Abstand schneidet und findet in 

 mehreren Fallen bei entsprechender Auf- 

 stellung eine einfache Beziehung zweier 



Modifikationen beziiglich dieses Volumens 

 und der Dichte D. Die Produkte KV yer- 

 schiedener Modifikationen stehen nach ihm 

 in einem einfachen rationalen Verhaltnis zu- 

 ! einander, wie folgende Beispiele erlautern 

 sollen : 



Das Kristallvolumen KV selbst berechnet 

 sich nach G. Li nek auf einfache Weise aus 

 den Parametern des Kristalles (z. B. ist im 

 rhombischen System KV = ac (fiir b =1) 

 oder == a.b (fiir c 1) oder KV = b.c (fiir 

 a = =l). 



Kristallform. Diese Verschiedenheit 

 bezieht sich natiirlich auf alle jene Er- 

 scheinungen, welche das Gebiet der physi- 

 kalischen Kristallographie ausmachen (geo- 

 metrische, optische, Kohasions- usw. Eigen- 

 schaften). Der Uebergang einer Form in 

 eine anderc vollzieht sich in der Regel 

 derart, daB an Stelle eines homogenen 

 Kristallindividuitms der ersten Art ein Aggre- 

 gat kleinster Teilchen der zweiten erscheint. 

 Bei einem durchsichtigen wasserhellen Kri- 

 stall vollzieht sich die Umwandlung gewohn- 



lich unter vollstandiger Triibung. Ueber die 

 KorngrdBe der neuen Teilchen und deren 

 Orientierung gegeniiber dem urspriinglichen 

 Kristall ist dabei wenig bekannt. 



Andere spezielle Falle von Enantiotropie 

 dagegen lassen gewisse kristallographische 

 Beziehungen zwischen den Modifikationen 

 erkennen. Die Erscheinungen, welche solche 

 Stoffe gleichzeitig darbieten, sind die folgen- 

 den: Die tiefer liegende Modifikation zeigt 

 geringere Symmetric als die Form der 

 hoheren Temperatur; durch wiederholte, 

 mimetische Zwillingsbildung ahmt die erstere 

 die auBere Form der letzteren nach; bei der 

 Umwandlung geht aus dem mimetischen 

 Kristall ein homogenes Individuum der 

 Form mit hoherer Symmetrie hervor; um- 

 gekehrt sind bei der Umwandlung der 



