Kristallchemie 



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Die Ausdehnungskurve (Fig. 8) zeigt eine Un- 

 stetigkeit beim Umwandlungspunkt t 1 . 



Temperatur 



Fig. 8. 



2e\\ in Minufen 



Fig. 9. 



Thermische Methode. Die Abkuhluugs- 

 geschwindigkeit einer Substanz weist bei einer 

 eintretenden Umwandlung eine Unstetigkeit auf, 

 infolge der freiwerdenden Umwandlungswarme ; 

 Figur 9 zeigt schematisch die sogenannte Zeit- 

 abkuhlungskurve f iir eine enantiotrope Unrwand- 

 hmg bei tj. 



Elektrische Methode. Auch die Aenderung 

 der LeJtfahigkeit in Abhangigkeit von der Tem- 

 peratur hat man zum Nachweis von Polymorphie 

 benutzt. 



Jede der genannten Methoden kann natiirlich 

 versagen, wenn die sprung\veise Aenderung der 

 benutzten Eigenschaft geringer ist, als der 

 Fehlergrenze der Beobachtung entspricht. Bei 

 Kaliumbichromat wird z. B. die therrnische 

 Methode \vegen der geringen Warmetonung bei 



der Urnwandhmg durch eines der anderen Ver- 

 fahren zu ersetzen sein. 



Loslichkeitskurve. Im Falle einer enantio- 

 tropen Umwandlung weist die Loslichkeits- 

 kurve im Umwandlungspunkt einen Knick auf 

 (Fig- 7). 



2g) Anhang: Polysymmetrie. Es gibt 

 eine Anzahl von Stoffen mit folgenden kri- 

 stallographischen Eigentiimlichkeiten : In Ab- 

 hangigkeit von der Temperatur treten zwei 

 Formarten auf mit ganz ahnlichen Flachen 

 und Winkeln, nur verschieden in der Zu- 

 gehorigkeit zum Ivristallsystem ; haufig ist 

 die hoher liegende Form trigonal (oder 

 hexagonal), die andere dann pseudotrigonal 

 (bezw. pseudohexagonal). In der pseudo- 

 symmetrischen Form besteht groBe Neigung 

 zur Zwillingslamellierung, wodurch die An- 

 naherung an die zweite Form noch groBer 

 wird. Der Grad der Verzwillingung nimmt 

 mit der Temperatur zu, so daB ein allmah- 

 licher Uebergang zur holier symmetrischen 

 Form durch snbmikroskopische Lamellierung 

 denkbar ist. Der physikalische Zustand 

 des Molekiiles ware also bei beiden Formen 

 der gleiche. 



Beispiele dieser Art sind ein saures 

 Ammoniumsulfat (S0 4 )o(NH 4 ) 3 H und der 

 sogenannte Chromglaserif (CrO^gKgNa. Die 

 Kjistalle des ersteren sind bei gewohnlicher 

 Temperatur einfache monokline Tafeln mit 

 ausgesprochen pseudotrigonalem Charakter; 

 beim Erwarmen entstehen darin Lamellen, 

 welche zahlreicher und feiner werden; bei 

 hoherer Temperatur bilden sich daraus durch- 

 sichtige trigonale Tafeln von analoger Form. 

 Der Chromglaserit verhalt sich ganz ahnlich ; 

 nur ist der vollstandig lamellenfreie pseudo- 

 hexagonale Zustand nicht bekannt, wohl 

 aber die wirklich hexagonale Form. 



Eine solche Verschiedenheit der Kristall- 

 form ist nicht zur eigentlichen Polymorphie 

 zu rechnen. Zwei Kristallarten mit be- 

 stimmten Aehnlichkeiten scheinen hiernach 

 durch Zwischenstufen infolge lamellarer Zwil- 

 lingsbildung ineinander iibergehen zu konnen, 

 ohne eigentliche Diskontinuitat der phy- 

 sikalischen Eigenschaften. Man hat die Er- 

 scheinung als Polysymmetrie bezeichnet. 



3. Isomorphie. 33) Historisches. Etwa 

 gleichzeitig mit der Frage nach der Ursache 

 der kristallographischen Verschiedenheit der 

 beiden chemisch gleich zusammengesetzten 

 Mineralien Calcit und Aragonit wurde ein 

 anderes Problem Gegenstand der Erorte- 

 rimgen ; es war dies eine merkwiirdige Ueber- 

 einstimmung der Kristallform von Calcit 

 (C0 3 Ca), Eisenspat (C0 3 Fe), Zinkspat 

 (C0 3 Zn) und Mangenspat (C0 3 Mn). K. J. 

 Hauy beurteilte auch diese Beobachtungs- 

 tatsache im Sinne seiner Auffassung von 

 der einzigen und bestimmten Kristallform 

 eines jeden Stoffes; die Eisenspatkristalle 



