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Kristallchemie 



sollten eine Art Pseudomorphosen nach j 

 Calcit darstellen oder die Kristallisation 

 des Eisenspates konnte bestimmt sein 

 durch eine geringe Beimengung von kohlen- 

 saurem Kalk, welcher dem Eisenkarbonat 

 seine Form aufgezwungen habe, ahnlich 

 wie der Strontianit dem kohlensauren 

 Ivalk im Aragonit. 1821 erhielt mm E. 

 Mitscherlich zwei kiinstliche Stoffe, das 

 Monokaliumphosphat P0 4 KH 2 und das j 

 Monokaliumarseniat As0 4 KH 2 ,"aus wasse- '' 

 riger Losung in Kristallen mit groBter geo- 

 metrischer Aehnlichkeit (einfache tetragonale 

 Kristalle der gleichen Kombination und mit 

 fast identischen Winkeln). In all diesen Be- 

 obachtungen erkannte Mitscherlich eine 

 allgemeine Beziehung zwischen Kristallform 

 und chemischer Zusammensetzung: Mit einem 

 gewissen Grad der Aehnlichkeit der che- 

 mischen Zusammensetzung wird auch die 

 Kristallform zweier Stoffe sehr ahnlich. Diese 

 nicht zufallige, sondern durch die stoffliche 

 Natur bedingte Kristallahnlichkeit wurde als 

 Isomorphie bezeichnet. 



Um dieselbe Zeit wurde fiir die Kristalli- 

 sation von Stoffen mit gewisser chemischer 

 Analogic eine weitere Erscheinung aufge- 

 funden. Bereits Bernhardi und noch mehr 

 Beudant hatten beobachtet, daB Lb'sungen, 

 welche Eisen- und Zinkvitriol nebeneinander 

 enthalten, nicht Kristalle der reinen Salze 

 liefern; diese zeigten zwar die Form eines 

 der beiden Salze, enthielten aber inimer 

 noch eine betrachtliche Menge des zweiten, 

 ohne an der homogenen Beschaffenheit ein- 

 gebiiBt zu haben. E. Mitscherlich kam 

 bei Wiederholung der Versuche zum SchluB, 

 daB bei einer bestimmten Aehnlichkeit in der 

 chemischen Zusammensetzung zwei Stoffe 

 sich zu einem einzigen chemisch und phy- 

 sikalisch homogenen Kristall mischen kb'nnen. 

 Die Form eines solchen Mischkristalles 

 ist dabei durch jene der beiden Stoffe be- 

 stimmt; Mischkristalle aus verschiedenartig 

 gemischten Losungen gaben verschiedene Zu- 

 sammensetzung: die Mengenverhaltnisse der 

 beiden Komponenten im Kristall entsprechen 

 nicht einfachen Zahlen gegeniiber einem | 

 Doppelsalz; die gleichartigen Kristalle konnen ! 

 hinsichtlich ihrer Zusammensetzung eine kon- 

 tinuierliche Mischkristallreihe bilden. 



3b) Begriff der Isomorphie. Die 

 beiden geschilderten Tatsachen, Aehnlich- 

 keit der Kristallform und Bildung 

 von Mischkristallen bei chemisch be-; 

 sonders ahnlich zusammengestzten i 

 Stoffen, lassen sich in weiter Ausdehnung } 

 in Parallele nebeneinander verfolgen, so daB \ 

 im allgemeinen beide einander begleiten. 

 Wir fassen sie darum auch zusammen und 

 sehen in ihnen zwei besondere Erscheinungen, i 

 in welchen sich dieselbe Ursache, namlich ein ! 

 bestimmter Grad der chemischen Aehnlichkeit 



zweier Stoffe, im kristallisierten Zustand 

 auBern kann. Eine zweite allgemeine Gesetz- 

 maBigkeit auf dem Gebiet der chemischen 

 Kristallographie ist also f olgende : B e i einem 

 gewissen Grad der Aehnlichkeit in der 

 Zusammensetzung vermogen zwei 

 Stoffe in hochst ahnlichen Formen zu 

 kristallisieren und homogene Misch- 

 kristalle mit wechselnder Zusammen- 

 setzung zu bilden. Die natiirliche Folge 

 der ersteren Erscheinung, die Kristall- 

 ahnlichkeit von Stoffen infolge be- 

 sonderer Analogien in der Zusammen- 

 setzung ist als Isomorphie zu bezeichnen; 

 mit dem dabei sich auBernden besonderen 

 Grad derkristallographischen und chemischen 

 Aehnlichkeit ist zugleich die Fahigkeit zur 

 Bildung isomorpher Mischkristalle 

 verbunden. 



Bei wirklich alsisomorph zu bezeichnenden 

 Stoffen fehlt keine der beiden Erscheinungen, 

 abgesehen von besonderen Grenzfallen 

 (siehe S. 1072). Es ist aber nicht sicher 

 festgestellt, wie weit sie sich notwendig be- 

 gleiten und wann schlieBlich iiberhaupt diese 

 beiden AeuBerungen der Beziehung zwischen 

 Kristallform und chemischer Zusammen- 

 setzung nicht mehr als solche zu erkennen 

 sind. Fiir eine eigentliche Definition des 

 Begriffes Isomorphie sind die vorhandenen 

 Grundlagen nicht ausreichend; wir haben 

 ihn deswegen durch zwei untereinander nahe 

 verbundene Beobachtungstatsachen umschrie- 

 ben, welche die Kristallisation von Stoffen 

 mit besonderer Konstitutionsahnlichkeit be- 

 treffen. 



30) Polymorphie und Isomorphie. 

 Es ist selbstverstandlich, daB wir die Mog- 

 lichkeit der Polymorphie bei der Beurteilung 

 eines Isomorphiefalles nicht auBer acht lassen 

 und insbesondere nur die korrespondierenden 

 Modifikationen von Stoffen vergleichen. 

 Nicht allzu selten fehlen jedoch einander 

 entsprechende Formarten gerade bei Stoffen, 

 bei denen eine ausgepragte Isomorphie zu 

 erwarten ware. Ein Beispiel hierfiir sind die 

 beiden schon genannten Salze Eisensulfat 

 (monoklin) und Zinksulfat (rhombisch). Es 

 besteht hier zwar keine Uebereinstimmung 

 der Formen, aber nur deswegen, weil fiir jedes 

 Salz eine besondere Modifikation vorliegt, 

 welche wir beim zweiten noch nicht nach- 

 weisen konnten. Priifen wir jedoch die beiden 

 Salze auf die Fahigkeit zur Bildung von 

 Mischkristallen, dann erweist sich jede 

 Kristallart wohl befahigt, das zweite Salz 

 bis zu einem betrachtlichen Gehalt in 

 isomorpher Mischung aufzunehmen; von den 

 monoklinen Eisensulfatkristallen kann Zink- 

 sulfat in seiner monoklinen Form aufge- 

 nommen werden und ebenso umgekehrt 

 von den rhornbischen Kristallen des schwefel- 

 sauren Zinkes das Eisensalz in einer rhom- 



