1070 



Znsanunensetzung 



der Jlisi-hkristalli' 



in 



o 



8,33 

 18,45 

 29,30 



( >5,35 

 100 



s (beob.) 



2,666 

 2,560 

 2,440 

 2,322 

 2,005 

 1,774 



| besitzt also keinen eigentlichen Schmelzpunkt. 

 s (berechnet) sondern ein Schmelzintervall. Auf der Zeit- 



j abkiihlungskurve (Fig. 11) findet sich also in 

 unserem besonderen Falle -kein eigentlicher 

 Haltepunkt; der Beginn a und das Ende b der 

 Erstarrung aufiern sich in einer veranderten 

 Abkuhlungsgeschwindigkeit. 



2,578 

 2,451 

 2,332 

 2,004 



alen Zusammensetzung und den Eigen- 

 schaften der beiden reinen Sake abgeleitet. 

 Die Dichtebestimmung wurde wegen 

 ihrer leichten Ausftihrbarkeit zu einem wich- 

 tigeren Hilfsmittel der chemischen Rristallo- 

 graphie, weil sie am raschesten eine Antwort 

 liefert auf die Frage, ob zwei Stoffe zur Misch- 

 kristallbildung befahigt sind. 



Andere physikalische Eigenschaften lassen 

 sich nicht so einfach experimentell verfolgen 

 wie gerade die Dichte; doch wurde noch fur 

 optische Erscheinungen, besonders fiir die 

 Lichtbrechung die kontinuierliche Aenderung 

 mit der Zusammensetzung nachgewiesen (Dufet, 

 Bull, de la Soc. franc. micr. 18; F. Pockels, 

 Kristalloptik. Leipzig 1906). Mischkristalle, 

 besonders solche des kubischen Systemes, zeigen 

 oft die Erscheinung optischer Anomalien. 



Die eben behandelte Gruppe von physikali- 

 schen Erscheinungen (Dichte, Lichtbrechung) 

 zeigt, daB in isoinorphen Mischkristallen die 

 Komponenten im wesentlichen mit ihren ge- 

 wohnlichen Kristalleigenschaften, also mit hoch- 

 stens ganz wenig veranderter molekularer Be- 

 schaffenheit enthalten sind. Eine zweite Gruppe 

 von physikalischen Erscheinungen (Schmelzung, 

 polymorphe Umwandlung, Loslichkeit) ergibt 

 nun des weiteren, daB trotzdem ein homogener 

 Mischkristall nicht ein rein mechanisches 

 Gemenge der isomorphen Komponenten 

 darstellt. Die letzteren Erscheinungen betreffen 

 das GJeichgewicht zwischen den verschiedenen 

 Phasen eines Stoffes. Ein Mischkristall zweier 

 Stoffe verhalt sich gegeniiber einer anderen 

 Phase der beiden, z. B. gegeniiber einer ge- 

 mischten Losung, nicht wie ein mechanisches 

 Gemenge, sondern wie ein einphasiges Ge- 

 bilde. Mit der Mischkristallbildung 

 zweier Komponenten ist also gleichzeitig 

 ihre Vereinigung zu einer einzigen Phase 

 verbunden. Die Gleichgewichtserscheinungen 

 zwischen dem Mischkristall zweier Stoffe und 

 einer anderen Phase derselben seien im folgenden 

 kurz erliiutert: 



Schmelzen und Erstarren. Die Er- 

 starrung einer gemischten Schmelze zweier 

 isomorpher Stoffe vollzieht sich im allgemeinsten 

 Fall in folgender Weise: Bei einer bestimmten 

 Temperatur (Anfang der Erstarrung) setzt die 

 erste Ausscheidung eines Mischkristalles ein, 

 dessen Zusammensetzung yon jener der Schmelze 

 verschieden ist. Mit sinkender Temperatur 

 wiichst der erstarrte Teil, wobei sich kontinuier- 

 lich die Zusammensetzung beider Phasen andert, 

 weil jcder Temperatur ein bestimmtcs Gleich- 

 gewicht entspricht. Schliefilich wird eine Tem- 

 peratur (Ende der Erstarrung) erreicht, bei der 

 eben der letzte Rest erstarrt; der Endkristall 

 hat nun die urspriingliche Zusammensetzung 

 der Schmelze. Ein isomorpher Mischkristall I 



Zeit- 



Fig. 11. 



M 

 Fig. 12. 



]"' n 

 -0 u 



Verschieden zusammengesetzte Mischungen 

 besitzen natiirlich verschiedene Anfangs- und 

 verschiedene Endtemperatur der Erstarrung. 

 Mit Hilfe rechtwinkeliger Koordinaten fiir die 

 prozentische Zusammensetzung der Mischungen 

 der Stoffe A (Schm. P. = a) undB (Schm. P. = b) 

 und fiir die Temperatur liiBt sich ein vollstan- 

 diges Erstarrungs- und Schmelzdiagramm 

 iibersichtlich darstellen (Fig. 12). Man trage 

 fiir jede Temperatur einer beginnenden Er- 

 starrung t t , t 2 , t 3 . . . die Zusammensetzung der 

 beiden im Gleichgewicht befindlichen Phasen 

 ein. Dies ergibt zwei Kurven amb und arn'b. 

 Erstere gibt fiir eine bestimmte Temperatur t 

 die Zusammensetzung der Schmelze, letztere 

 jene des zugehorigen Mischkristalles an; ober- 



