Kristallchemie 



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halb amb ist alles fliissig, unterhalb am'b ist 

 alles erstarrt; im Gebiete ambm'a stellt sich 

 mit der Temperatur ein bestimmtes Gleich- 

 gewicht zwischen Schmelze und Kristall ein. 

 Fiir erne bestimmte Mischung M beginnt 

 die Erstarrung bei der Temperatur t v Die 

 erste Ausscheidung sind die Mischkristelle 

 m/; bei einer tieferen Temperatur t 2 sind 

 Mischkristalle m/ im Gleichgewicht mit der 

 Schmelze m 2 . Bei der Temperatur t 3 (Ende der 

 Erstarrung) haben die Mischkristalle m 3 ' die 

 urspriingliche Zusammensetzung der Schmelze M. 

 Bei der Erstarrung andern also die Misch- 

 kristalle ihre Zusammensetzung langs desKurven- 

 stiickes m' m/ . . m 3 ', die Schmelze dagegen 

 langs des Stuckes mm!... m 3 . In unserem Falle 

 sind also die Mischkristalle reicher an B als die 

 Schmelze. 



100% A 



Fig. 13. 



Auf die moglichen Falle bei begrenzter Misch- 

 barkeit wird hier nicht eingegangen. 



Polymorphe Umwandlungen. Mit Riick- 

 sicht auf die Analogic zwischen Schmelzung und 

 pplymorpher Umwandlung iiberhaupt lassen sich 

 die eben gemachten Darlegungen auch auf die 

 Umwandlung isomorpher Mischkristalle iiber- 

 tragen. Insbesondere besitzt ein Mischkristall 

 Jim allgemeinen keinen Umwandlungspunkt, 

 sondern ein Umwandlungsintervall. 



Loslichkeit. Der Unterschied eines Misch- 

 kristalles gegeniiber einem mechanischen Ge- 

 menge tritt besonders deutlich hervor bei der 

 Gegeniiberstellung des Gleichgewichtes zwischen 

 Losung und zwei sich nicht mischenden Boden- 

 korpern mit jenem bei isomorpher Mischbarkeit. 

 Im ersteren Falle wird fiir eine bestimmte Tem- 

 peratur ein vollstandiges Gleichgewicht erreicht, 

 worin Zusatz eines der drei zusammensetzenden 

 Stoffe keine Aenderung hervorbringt. Ein 

 Gleichgewicht zwischen Mischkristall und Lo- 

 sung dagegen ist ein unvollstandiges, abhangig 

 vom Mengenverhiiltnis ; Zusatz des Losungs- 

 mittels oder eines der beiden isomorphen 

 Stoffe fiihrt immer zu einer neuen Gleichgewichts- 

 lage. Zu jedem Mischungsverhaltnis der Kom- 

 ponenten in der Losung gehort im allgemeinen 

 ein ganz bestimmtes anderes VerMltnis im 

 Mischkristall. Im Sinne der Phasenlehre haben 

 wir eben im ersteren Falle (konstante Losung 

 zweier beliebiger Korper) drei Stoffe (Losungs- 

 mittel und die beiden Korper) in vier Phasen 

 (zwei Bodenkorper, Losung, Dampf), im letzteren 

 drei Stoffe in drei Phasen (Mischkristall, Losung, 

 Dampf). 



Bei der Erlauterung der Kristallisation einer 

 Losung zweier isomorpher Stoffe beschriinken 

 wir uns wiecler auf den Fall der luckenlosen 

 Mischbarkeit. Bei einem Punkte der Ein- 

 engung werden sich Mischkristalle mit be- 

 stimmter Zusammensetzung verschieden vom 

 Mischungsverhaltnis in der Losung ausscheiden. 

 Bei weiterer Verdampfung und Ausscheidung 

 ilndert sich stetig die Zusammensetzung des 

 Mischkristalles ; erst wenn der letzte Rest des 

 Losungsmittels weggeht, erreicht der Misch- 



100 %B 



Fig. 14. 



Das behandelte Beispiel stellt den Fall der 

 luckenlosen Mischbarkeit ohne Maximun oder 

 Minimum auf der Erstarrungskurve dar. In 

 Figur 13 besitzt die Erstarrungskurve ein ! 

 Maximum, in Figur 14 ein Minimum. In beiden 

 letzteren Fallen findet bei einer ganz be- 

 stimmten Zusammensetzung M^ hornogene Er- 

 starrung statt; sonst erfolgt sie ebenfalls mit ; Fig. 15. 

 Inter vail. 



il.= 0/ oA in der 

 geloshen Menge 



Beispiel einer Loslichkeitskurve eines 

 isomorphen Stoffpaares. 



