Kristallchemie 



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neralien beobachtet man z. B. sogenannten 

 zonaren Ban haufig in cler Reihe der 

 Plagioklase. 



Diese Schichtkristallbildung 1st zurGrund- 

 lage einer Theorie ties Misehkristallbaues von 

 0. Wiener (Physik. Zeitschr. 1904, 5, 332) 

 und Ambronn (Zeitschr. f. phys. Cheniie 

 1897, 22, 121) geinacht worden. Danach 

 soil ein isomorpher Mischkristall durch die 

 subinikroskopische orientierte Verwachsung 

 der Komponenten zustande koinnieti und 

 also sozusagen ein Schichtkristall sein, auf- 

 gebaut ans abwechselnden cliinnsten Schich- 

 ten der enthaltenen Stoffe. 



4. Morphotropie. 1m vorhergehenden 

 Abschnitt uber Isomorphie haben wir in der 

 Vergleichbarkeit der Kristallfonn bestimmter 

 Stoi'fe ein Hilfsmittel zur Erforsehung der 

 Beziehungen zwischen Kristallform und che- 

 mischer Zusammensetzung gefunden. Die 

 Ausdehnung des Vergleiches aut' die Kri- 

 stailisation von Stoffen von geringerem Ver- 

 wandtschaftsgrade als er bei Isomorphie 

 vorliegt. fiihrt zu dem erweiterten Gebiet 

 der Morphotropie. Diese umfaBt all- 

 gemein nach P. Groth die Frage, welche 

 Aenderungen im Kristallbau allmahliche 

 Aenderungen im Molekiile begleiten. 



Die morphotropische Vergleichung zweier 

 kristallisierter Stot'fe erfordert wieder die 

 Kenntnis der Raumeinheiten ihrer Kristall- 

 struktur: als MaBe dienen dann deren 



NH 4 J 



N(CH,) 4 J 



N(C 2 H 5 ) 4 J 



37 5 



108,7 



Volumina Y und die topischen Achsen 



Das Umfangreichere Gebiet der Morpho- 

 tropie befindel sich hinsichtlich der Einzel- 

 forschung noch mehr in einem anfanglichen 

 Zustand. Gegenstand der Vergleichung sind 

 in erster Lime organische Stoffe, weil bier 

 durch allmahliche Substitution verhaltnis- 

 maBig geringe Aenderungen im chemischen 

 Molekiil in der mannigfachsten Weise vor- 

 zunehmen sind. In den Bereich der Unter- 

 suchung wurde z. B. die morphotropische 

 Wirkung einer Substitution von Wasserstoff 

 durch Methyl, durch die Nitrograppe N0 , 

 durch HydroxylOH, durch Carboxyl COOH 

 gezogen. 



Als spezielles Beispiel sei folgendes er- 

 lautert : 



Morphotropisehe Wirkung einer 

 Methyl- und Aethylsubstitution im 

 Ammonium jodid. Ammoniumjodid NH 4 J 

 kristallisiert kubisch mit hexaedrischer Spalt- 

 barkeit : Tetramethylammoniumjodid und 

 Tetraathylammoniumjodid zeigen in ihren 

 tetragonalen Kristallen deutlich morpho- 

 tropische Beziehungen zum Ammoniumsalz. 

 Die Kohasionsverhaltnisse bedingen ahnliehe 

 Elementarparalleloeder, namlich den Wiirfel, 

 bezw. tetragonales Prisma mit Basis. Die 

 vergleichbaren Volumina V und Parameter 

 7, y, co werden auf Grund der Kristall- 

 messunc; und Dichtebestimmung erhalten. 



7. 

 3,860 



5-319 

 6,648 



of, 

 3,860 



6,648 



3,860 



3,842 

 3,686 



Durch Einfuhrung von Methyl bezw. 

 Aethyl an Stelle der vier H-Atome im 

 Ammoniumjodid wachst das Volumen des 

 Elementarparalleloeders, aber nur in den z\\ei 

 Piichtungen % und ;y in gro'Bereni MaBe. 

 wiihrend in der dritten Richtung o die Aus- 

 dehnung nur sehr gering ist. 



Aehnlich geartete Strukturbeziehungen | 

 konnten bereits fiir eine groBe Zahl von ; 

 vergleichsfahigen Kristallen festgestellt wer- 1 

 den. Es sind dies Stoffe von geringerem 

 Verwandtschaftsgrade als die isomorphen. 

 Die Morphotropie im weiteren Sinne ver- 

 gleicht also Stoffe mit groBerer Verschieden- 

 heit im Kristallbau. Diese Ausdehnung des 

 kristallographischen Vergleiches zum Zwecke 

 einer Ermittelung von Beziehungen zwischen 

 Kristallform und chemischer Zusammen- 

 setzung nmfaBt aber nicht mehr jenen Sicher- 

 heitsgrad in der Feststellung der Kristall- 

 struktur wie bei der Isomorphie. .Je groBer 

 eine morphotropische Kristallreihe ist und 

 je deutlicher die Vergleichung von Struktur- 

 eigenschaften sich gestaltet, um so zuver- 

 lassiger werden die SchluBfolgerungen hin- 



Hanehvortorbuch der Xatimvissenschat'ten. Band V. 



sichtlich des Kristallbaues. Die Fahigkeit 

 der Mischkristallbildung ist bei Stoffen, fiir 

 deren Kristalle morphotrope Beziehungen 

 im weiteren Sinne mit grb'Bter Wahrschein- 

 lichkeit anzunehmen sind, im allgemeinen 

 nicht zu erwarten und kann deswegen nicht 

 mehr zum Nachweis struktureller Verwandt- 

 schaftsbeziehungen dienen. 



Literatur. A. Arzrnni, Die Bezieluiinji'ii zwiac/ten 

 Kristallform und chemischer Zusdiirmensetzung. 

 In G r a h a m- Otto' s Lehrhn.eh der Chem ie. 

 Braunschweig 1898. - - R. B minis, Chemische 

 Mineralogie. Leipzig 1896. C. Ifoeltei*, 



Physikalisch-chemische Mineralogie. Leipzig 1903. 

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 GrundrijS <ler Knstallographie, S. A ufl. Jena 1913. 

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B. Gossner. 



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