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Kristallc (Kliissiirr Kristalle) 



Xach den Untersuchungen Vorlanders 



iiber die Constitution der kristallinisch- 

 fliissigen Substanzen steht die Kahigkeit zur 

 Bildung kristallinischer Fliissigkeiten in der 

 allernaehsten Beziehiing x.n dein Ban des 

 chemise-hen Molekiils mid wird der kristal- 

 linisrh-t'liissige, anisotrope Zustand durch 

 eine moglichsl lineare Stniktur der Mole- 

 kiile hervorgerufen: uiul \vie das Molekul 

 lineare Struktur hat,' nach einer Richtung 

 (Achse) gestreckt ist, so sind auch die Kri- 

 stalle in optiseher Hinsicht einachsig. Es 

 besteht somit eine Beziehung zwischen der 

 linearen (lestalt der Molekiile und der Ge- 

 stalt bezw. den optischen Eigenschaften der 

 fliissigen Kristalle. Jedoch besitzt nieht 

 jede Substanz, fiir die eine derartige Struk- 

 tur angenommen werden kann, eine kristal- 

 linisch-fliissige Phase. Nach Vorlanders 

 Untersuchungen tritt bei den Benzolderi- 

 vaten die kristallinisch-flussige Phase nur bei 

 Para-Disubstitutionsprodukten auf, nicht bei 

 den m- und o-Derivaten. Sobald zu den beiden 

 Para-Substituenten ein dritter Substituent 

 hinzutritt wircl der kristallinisch-flussige Zu- 

 stand verhindert. Je mehr die Struktur 

 nach der Lange des Molekiils ausgedehnt 



\vird. inn so giinstiger ist sie fiir den kristal- 

 linisch-flussigen Xustand. Die Verbindungen 

 RO.C 6 H 4 .N:N.C 6 H 4 .ORoderRO.C 6 H 4 .CH: 

 N.C 6 H 4 .CO()H u. a, sind kristallinisch- 

 fliissig ini (legensatz zu den kiirzeren HO. 

 C 6 H 4 .N:N.C 6 H 5 und RO.C 6 H 4 .CH:N.(' (; H V 

 Inl'olge von Verzweigung der Kohlenstoff- 

 kctie sind die a-Substitutionsprodukte der 

 p-Methoxyzimtsaure fiir sich nicht kristalli- 

 nisch-flussig, wahrend die Saure eine sole-he 

 Phase gibt. Wahrend bei der Azoxybenzoe- 

 saure nur der Aethylather kristallinisch- 

 t'liissig ist, bilden samtliche aliphatische Ester 

 der p-Azoxyzimtsaure vom Methyl- bis zuni 

 Cetylester die kristallinisch-flussige Phase. 

 Bei Verbindungen mit t'reiemPhenolhydroxyd 

 existieren keinekristallinisch-fliissigenPhasen. 

 Auf Grund dieser Eri'ahrungen konnte Yor- 

 1 an der die Zahl der bekannten Substanzen 

 mit kristallinisch-t'liissigen Modifikationen inn 

 mehr als 200 vermehren; sie konnte auf clem 

 gleichen Wege beliebig vermehrt werden. 



Die Verbindungen, welche die eine oder 

 andere Erscheinung der kristallinisch-t'liis- 

 sigen Kristalle besonders deutlich zeigen. 

 sind u. a. die folgenden: 



1. Cholesterylbenzpat 



2. Cholesterylpropionat 



3. p-Azoxyanisol 



4. p-Azoxyphenetol 



r>. p-Azoxyanisolphenetol 



(i. p-Azoxybenzoesaureathylester o 



7. p-Azoxyzimtsaureathylester 



8. p-Methoxyzimtsaure 



!). Anisal-p-aminozimtsaureester 



10. Anisaldazin 



C 27 H 43 .C 7 H 5 2 



r H ( ' H < ) 



CH 3 6 5 C 6 H 4 5 N" N . C 6 H 4 . C H 3 ( ) 



C 2 H 3 O.C 6 H 4 .N N.C 6 H 4 .C. 2 H 5 







CH 3 . C 6 H 4 . N N . C 6 H 4 . C,,H 5 

 \ / 



N.C 6 H 4 .COOC 2 H 5 



N.C 6 H 4 .COOC.,H 5 

 / N.C 6 H 4 .CH:CH.COOR 



N.C G H 4 .CH:CH.COOR 

 CH 3 O.C 6 H 4 .CH:CH.COOH 

 CH,O.CH d .CH:N.C fi H,.CH:CH.C()()K 



'6 1J 4 



(.1 H.,0 . C 6 H 4 . CH : N . N . CH . C 6 H 4 . CH 3 



Die olsauren Salze, die wie Kalium- und 

 Ammoniumoleat gewisse Erscheinungen, po- 

 lyedrische Form verbunden mit Fliissigkeits- 

 /nstand, besonders deutlich wahrnehmen 

 lassen, sind kauin je chemisch vollig ein- 

 heitlic-he Stoffe. die Konstitution der Oel- 

 saure pflegt man aber ebent'alls durch eine 

 !an<i;e oft'ene Kette darzustellen. 



4. Physikalische Eigenschaften der 

 kristallinischen Fliissigkeiten. Jede Sub- 

 .-tauz, die eine kristallinisch-flussige Phase 

 zu bilden vennag, besitzt wenigstens zwei 

 Schmelzpunkte; bei dem ersten geht die 

 kristallinisch-feste Substanz in die triibe 

 kristallinisch-flussige iiber. bei dem zwei ten 



wird diese klar, isotrop, er wird dahei 1 als 

 der Klarungspunkt bezeichnet, Nicht 

 selten zeigt eine derartige Substanz im festen 

 Zustand Polymorphie und ist enantiotrop: 

 nach ihrem Verhalten im fliissigen Zustand 

 konnen die Substanzen auch in bezug auf 

 diesen als polymorph, enantiotrop oder 

 monotrop aufg'efafit werden. Wie eine be- 

 stinnnte Modit'ikation einer polymorphen 

 festen Substanz innerhalb eines begren/.len 

 Temperaturintervalles bestiindig ist, so auch 

 die kristallinisch-flussige Modit'ikation : die 

 untere Grenze bildet der Schmelzpunkt, bei 

 welchem der Uebergang aus dem festen in den 

 trubflussigen anisotropen Zustand ert'olgt. 



