Kiistalle (Fliissigv Kristallo) 



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die obere Grenze ist der Klarungspunkt, bei 

 welchein die Fliissigkeit klar und isotrop 

 wird. Diese Punkte sind fiir einige der Sub- 

 stanzen folgende (nach Schenck): 



Wird die Schmelze, nachdem die Kla- 

 rungstemperatur tiberschritten war, wieder 

 abgekiihlt, so durchlauft sie ziinachst wieder 

 den kristaUinisch-flussigen Zustand, ehe sie 

 kristallinisch-fest wird, es' besteht voll- 

 kummene Analogic mit enantiotropen 

 Substanzen. Xur Cholesterylacetat 

 verhalt sich in dieser Beziehung anders, 

 indem fiir die kristallinisch-flussige Form 

 kein begrenztes Bestaudigkeitsgebiet exis- 

 tiert. ihre Arten verhalten sich wie 

 inonotrope Korper. R. Schenck u. Fr. 

 Schneider ist es gelungen, die enantio- 

 tropen Modifikationen des p-Azoxyanisol in 

 nimiotrope uberzufiihren, indem sie durch 

 Beimiscnung einer fremden Snbstanz (Benzo- 

 phenon) bewirkten, daB der Umwandlungs- 

 punkt der kristallinisch-fliissigen Phase in die 

 isotrop-fliissige nnter den Umwandlungspnnkt 

 der 1'esten in die kristallinisch-flussige Phase 

 herabgedriickt wurde. Der eigentliche 

 Schmelzpunkt liegt dann nnter dem Um- 

 wandlungspunkt wie es bei monotropen 

 Korpern sein muB. 



Wie ein kristallinisch - fester Korper 

 inehrere Modil'ikationen bilden kann, so 

 anch kristallinisch-flussige Korper; die Poly- 

 morphie im fliissigen Zustand hat zu- 

 erst F. M. Jaeger am Cholesterylcaprinat 

 beobachtet, das sodann 0. Lehmann weiter 

 untersncht hat; es besitzt drei fliissige Zu- 

 stande, einen isotrop- und zwei kristallinisch- 

 flussige, die sich durch verschiedene Doppel- 

 brechung nnterscheiden und von denen die 

 eine in die andere durch Temperaturanderung 

 iibergefuhrt werden kann; bei der Um- 

 Avandlung beobachtet man, daB die Kristalle 

 der neuen Modif ikation in regelmaBiger Orien- 

 ticrung gegen die ersteren auftreten; die 

 molekularc Kichtkraft der Modifikation 1 

 erstreckt sich auch auf die angrenzeiulen 

 Molekiile der Modifikation II. Der von Vor- 

 1 an der und Wilke dargestellte Anisal-p- 

 aminozimtsaureathylester geht bei 108 

 aus dem kristallinisch-festen Zustand in eine 

 zahfliissige Masse iiber, diese wandelt sich 

 bei 117 in eine andere diinnfliissige. doppel- 



brechende Fliissigkeit urn, welclie bei 136 

 in die isotrope Schmelze iibergeht: beim Ab- 

 kiihlen treten die einzelnen Zustande in der 

 umgekehrten Reihenfolge auf, verhalten sich 

 demnach enantiotrop. Andere Substanzen 

 besitzen nodi eine groBere Zahl fliissiger Zu- 

 stande, der Anisalaminozimtsaureathylester 

 besitzt deren vier, drei kristallinisch-flussige, 

 eine isotrope mit den vier Uebergangspunkten 

 106", 109, 117 und 138; der Phenylbeuzal- 

 aminozimtsaureathylester gar deren fiinf 

 mit den 5 Schmelz- und Umwandlungspunkten 

 bei 145, 178, 204, 208 nnd 216; seine 

 Modil'ikationen sind sehr zah und tragen den 

 Charakter von Harzen. 



Xeben Modil'ikationen, die im Verhaltnis 

 der Enantiotrppie stehen, kommen auch mono- 

 trope vor, beiderlei Arten bei derselben Sub- 

 stanz oder auch nur monotrope. So besitzt 

 nach Vorlander Aethoxybenzalamino-a- 

 Methylzimtsaureathylester eine enantio- 

 impe kristallinisch-flussige und eine mono- 

 trope kristallinisch-flussige Phase, dazu zwei 

 feste Phasen. Uebergangspunkte 124, 94. 

 1 76. Aethoxybenzalamino - a - Aethylzimt- 

 saureathylester besitzt 2 monotrop kristal- 

 linisch-flussige Phasen und 2 feste Phasen. 

 Uebergangspunkte 73, 61, 45. 



Manche Substanzen schmelzen zwar zu 

 einer kristallinischen Fliissigkeit, es fehlt 

 ihnen aber die isotrop-fliissige Phase: sie 

 sind etwa solchen Korpern zu vergleichen, 

 die bei einfachen Atmospharendruck ver- 

 dainpfen ohne zu schmelzen. Dies findet sich 

 bei Bis-p-nitrobenzal-p-phenylen-diamin und 

 Bisphenylbenzalphenylendiamin. 



Wie der Schmelzpunkt allgemein. so ist 

 nach den Untersuchungen von R. Schenck 

 auch der Klarungspunkt von auBeren Druck 

 abhangig, der TJebergang in die isotrope klare 

 Fliissigkeit vollzieht sich unter Auftreten 

 einer Warmetb'nung und plotzlicher Aende- 

 j rung der Dichte; durch Zusatz fremder Sub- 

 stanzen kann der Klarungspunkt betrachtlich 

 herabgedriickt werden. Wahrend die triiben 

 Schmelzen mit fremden Stoffen nur in be- 

 schranktem Umfange mischbar sind, mischen 

 sie sich untereinander meist in alien Verhalt- 

 nissen. Da sie in dieser Beziehung den 

 Miscluingen isomorpher fester Stoffe ahneln, 

 bezeichnet Schenck sie als isomorphe 

 Mischungen fliissiger Kristalle: wie 

 der Schmelzpunkt dieser aus dem der Kom- 

 ponenten nach der Mischungsregel berechen- 

 bar ist, so gelang es Schenck, auch den 

 Klarungspunkt eines fliissig isomorphen Ge- 

 misches aus denen der Komponenten zu er- 

 mitteln; der von p-Azoxyanisol wird z. B. 

 dtircli den Zusatz der p-Azoxyphenetols 

 nicht erniedrigt. sondern erhoht. Misch- 

 kristalle konnen bei kristallinisch-fliissigen 

 Stoffen nicht nur durch gleichzeitige Kristal- 

 lisation, sondern auch durch Dift'ussion ent- 



