Kristallisation 



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aus welchem Zustand die Kristallisation 

 erfolgt, 



So ist das Auftreteu des kristallinischen 

 Zustandes in alien Fallen mit einer spontanen 

 und grundsatzlichen Aenderung fast aller 

 Eigenschaften verbunden. 



Am auffalligsten sind meist die Aende- 

 rungen des Aussehens. Aus den gasformigen 

 oder leicht beweglichen geschmolzenen oder 

 gelosten Substanzen entstehen feste, mit 

 Kanten und Flachen umgebene Korper, 

 die Kristalle. Hier haben wir also eine 

 spontane und sehr erhebliche VergroBerung 

 der inneren Reibung. Eine Aenderung der 

 inneren Reibung wird unter alien Umstanden 

 bei der Kristallisation eintreten, es braucht 

 aber nicht unbedingt, wie eben beschrieben, 

 eine Vergrb'Berung zu sein. Erhitzt man 

 z. B. erstarrte Schmelzen, sogenannte Glaser, 

 so erfahren dieselben vielfach noch weit 

 unterhalb ihrer Erweichung Kristallisation, 

 sogenannte Entglasung. Es ist schwer fest- 

 zustellen, aber keineswegs notwendig, daB 

 die hierbei sich bildenden Kristalle eine 

 grbBere innere Reibung haben, als das Glas, 

 aus dem sie entstanclen sind. Bei den so- 

 genannten fliissigen Kristallen (iiber deren 

 Natur allerdings noch keine vollstandige 

 Einigkeit herrscht) ist es sogar erwiesen, 

 daB die innere Reibung der nicht kristalli- 

 nischen Fliissigkeit bisweilen groBer ist als 

 diejenige der daraus entstandenen kristalli- 

 nischen. 



Bei den fliissigen Kristallen fehlt auch 

 das Auftreten von Grenzflachen und Kanten 

 als Kriterium fitr den kristallinischen Zu- 

 stand, den n infolge der geringen inneren 

 Reibung konnen sich hier keine Kristall- 

 flachen ausbilden. In solchen Fallen miissen 

 andere Eigenschaften auf die kristallinische 

 Natur hinweisen. Es sind dies meist die 

 optischen Eigenschaften. Diese werclen 

 ebenfalls durch den Kristallisationsvorgang 

 spontan und vollstandig veranclert. Die 

 optische Dichte, das ist die Refraktion der 

 Kristalle, ist von derjenigen der zugehorigen 

 Schmelze verschieden, und wahrend die- 

 selbe bei den Schmelzen in alien Richtungen 

 gleich ist, trifft dies nur bei den Kristallen 

 des regularen Systems zu, wahrend bei alien 

 anderen Kristallen die Refraktion in ver- 

 schieclenen Richtungen verschieden ist. Sie 

 sind ,,optisch anisotrop". 



Eine vielfach recht erhebliche Aenderung 

 erleidet das Volumen, was zumal bei dem 

 Uebergang aus dem gasfb'rmigen Zustand 

 der Fall ist, wo die Kristallisation mit einer 

 ganz auBerordentlichen Kontraktion ver- 

 kniipft ist. Bei der Kristallisatiou aus 

 Schmelzen ist die Volumanderung erheblich 

 geringer, sie kann sowohl in einer Volum- 

 abnahme, als in einer Volumzunahnie be- 

 stehen, wie letzteres, z. B. bei der Erstarrung 



des Wassers der Fall ist. Bei der Kristalli- 

 sation aus Lbsungen findet ebenfalls im 

 ganzen eine, wenn auch meist sehr geringe, 

 Volumanderung statt, d. h. das Volum voii 

 Lbsungsmittel plus gelostem Stoff ist ein 

 anderes als dasjenige der Losung. Neben diesen 

 meist sehr auffalligen Aenderungen ist der 

 Kristallisationsvorgang noch mit einer Reihe 

 anderer weniger auffallender Aenderungen 

 verkniipft. 



Vielfach erfahrt dieFarbe, in alien Fallen, 

 wo es sich urn Elektrizitatsleiter handelt, 

 die elektrische Leitfahigkeit, bei der Ent- 

 glasung von Glasern die Harte, die Sprodig- 

 keit und die Elastizitat eine spontane Aende- 

 rung. Solauge keine Kristallisation eintritt, 

 andern sich alle die bisher genannten Eigen- 

 schaften kontinuierlich mit der Temperatur, 

 im Momente der Kristallisation wird diese 



i Aenderung diskontinuierlich. Es kann da- 

 her im Prinzip eine jede dieser Eigenschaften 

 dazu benutzt werden, um an ihrer spontanen 

 Aenderung den Kristallisationseintritt zu 

 bestimmen. In Praxi benutzt man hierzu 

 am haufigsten einen Vorgang, den wir 

 bisher noch nicht erwahnt haben, namlich 

 die Aenderung der inneren Energie. Die 

 Materie hat im kristallisierten Zustand 

 stets einen geringeren Energieinhalt als im 

 nicht kristallisierten. Es findet also bei 

 der Kristallisation Energieabgabe in Form 

 von Warme statt. (Latente Schmelzwanne, 

 Kristallisationswarme, Sublimationswarme.) 

 Die Warmeabgabe kann thermometrisch 

 bequem gemessen werden, und es dienen 

 dalier die thermonietrischen Methoden in 

 erster Linie dazu, umden Eintritt von Kristalli- 

 sation, zumal aus Schmelzen zu bestimmen. 

 Bei der Kristallisation aus Losungen in 

 Lb'sungsmitteln mit erheblichem Dampf- 

 druck ist die thermometrische Metliode 

 nicht immer angebracht, da hier mit der 

 Kristallisation bisweilen ein Freiwerden von 

 Warme nicht verkniipft ist, ja sogar Warme 

 aufgenommen werden kann. Dies riihrt 

 daher, daB bei dieser Art der Kristallisation 

 neben dem Warme liefemden Vorgang der 



j Verfestigung, noch ein osmotischer energie- 



I verzehrender Vorgang einherlauft, der durch 

 die Trennung des gelosten Stoffes vom 

 Lbsungsmittel bedingt ist. In diesen Fallen 

 benutzt man am vorteilhaftesten, um das 

 Einsetzen der Kristallisation mit Sicherheit 

 zu erkennen, die diskontinuierliche Aende- 



i rung des Dampfdruckes der Lb'sung im 

 Augenblicke der Kristallisation (Differential- 

 tensimeter von Bremer-Frowein). 



2. Die Bedingungen fur das Eintreten 

 von Kristallisation. Der Temperaturpunkt, 

 bei dem Kristallisation einer Schmelze ein- 

 treten kann, heiBt Kristallisations- oder 

 Erstarrungspunkt. Er ist identisch mit 

 demjenigen Punkt, bei dem umgekehrt die 



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