Kristallisation 



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kann also durch Temperaturanderung (Steige- 

 rung oder Abkiihlung) eine Lbsung zur 

 Kristallisation bringen, wenn dieselbe so 

 konzentriert ist, daB durch die Temperatur- 

 anderung die Sattigungsgrenze erreicht wird. 

 Unter alien Umstanden kann man aber die 

 Bedingungen fiir eine Kristallisation schaffen, 

 wenn man der Lb'sung bei unveranderter 

 Temperatur fortgesetzt Lbsungsmittel ent- 

 zieht, also durch Verdampfung des Lbsungs- 

 mittels. 



Wie oben erwahnt, ist die Erreichung 

 des Schmelzpunktes, des Sublimations - 

 punktes oder des Sattigungspunktes, mit 

 einem Wort des Gleichgewichtspunktes 

 zwischen der kristallinischen und der nicht- 

 kristallinischen Phase eine not wen dig e 

 aber noch nicht hinreichende Vorbedin- 

 gung fiir das Auftreten derselben. Vielmehr 

 ist es moglich, diese Grenzen weitgehend zu 

 iiberschreiten, ohne daB Kristallisation ein- 

 tritt. Man spricht dann von unterkiihlten 

 Dampfen oder Schmelzen und von iiber- 

 sattigten Lb'sungen. Die Erscheinung der 

 Unterkiihlung wurde wohl zuerst von dem 

 Danziger Physiker Fahrenheit 1 ) entdeckt 

 und zwar am Eise, wahrend die ersten ein- 

 gehenden Untersuchungen iiber die Ueber- 

 sattigung von Losungen etwa 50 Jahre 

 spater von dem Petersburger Apotheker 

 Lowitz 2 ) angestellt wurden. Auf die nahen 

 Beziehungen zwischen diesen beiden Er- 

 scheinungen hat Berthollet hingewiesen. 

 Ueber die Griinde fiir diese Ueberschreitungs- 

 erscheinungen und die Mittel zu ihrer Be- 

 seitigung hat sich in der Folge ein reger 

 Meimmgsaustausch gebildet, an dem nach- 

 einander Fahrenheit, Lowitz, Gay- 

 Lussac, Violette, Schweigger, Gernez 

 u. a. teilnahmen. Das definitive Resultat 

 der Versuche aller dieser Forscher laBt 

 sich dahin zusammenfassen, daB der Zustand 

 der Unterkiihlung bezw. Uebersattigung 

 nur durch Zusatz von Kristallen der ent- 

 stehenden oder einer ihr isomorphen Form 

 aufgehoben werden kann. Solche Zusatz- 

 kristalle nennt man Keime. Ueber die 

 Grb'Be der Keime, die notwendig sind, urn 

 Kristallisation hervorzurufen, sind von 

 Ostwald 3 ) Versuche angestellt worden, 

 mit dem Ergebnis, daB dieselben sehr klein 

 sein kbnnen. So geniigte ein iiber einen 

 Salolkristall gezogenes Haar, um in eine 

 iibersattigte Salolschmelze gebracht, augen- 

 blicklich in derselben Kristallisation hervor- 

 zurufen. Diese Eigenschaft verlor das Haar 

 auch noch nicht, wenn es durch die Finger 

 oder durch FlieBpapier gezogen wurde. Die 

 unterste Grenze, die noch Kristallisation 



J ) Philos. trans. 1724 Nr. 382. 



2 ) Nov. comm. Petropol. XI 271 (1794). 



3 ) Z. f. phys. Ch. (1897) 22, 289. 



auszulbsen verinag, wird auf 10~ 8 -10- 12 g 

 geschatzt. 



Es geht aus dem Gesagten ohne weiteres 

 hervor, daB groBe VorsichtsmaBregeln not- 

 wendig sind, um eine unbeabsichtigte Impf- 

 wirkung durch so kleine Kristallteile zu ver- 

 meiden, und daB es daher nicht immer leicht 

 sein diirfte, festzustellen, ob eine Kristalli- 

 sation auf eine solche Impi'wirkung zuriick- 

 zufiihren ist. Immerhin darf als sicher 

 festgestellt gelten, daB nur in einembegrenzten 

 Intervall unter dem Schmelzpunkt bezw. 

 iiber dem Sattigungspunkt Einfiihrung von 

 Keimen zur Hervorrufung von Kristalli- 

 sation notwendig ist, wahrend bei groBerer 

 Entfernung vom Gleichgewicht unter alien 

 Umstanden spontane Ilristallisation ein- 

 tritt. Das Gebiet in dem nur durch Ein- 

 fiihrung von Keimen Kristallisation hervor- 

 gerufen werden kann, ist auch als meta- 

 I stabiles Gebiet bezeichnet worden. Ob 

 1 dieses Gebiet tatsachlich scharf umgrenzt 

 ist, und ob in demselben iiberhaupt keine 

 freiwillige Ivristallisation moglich ist, oder 

 ob dieselbe hier nur so langsam erfolgt, daB 

 wir sie nicht beobachten kbnnen, ist eine 

 noch immer trotz aller in dieser Richtung 

 angestellten Versuche und theoretischen 

 \ Erorterungen nicht mit Sicherheit ent- 

 schiedene Frage. 



Interessant gestalten sich die Erschei- 

 nungen, wenn aus einer Lb'sung zwei ver- 

 schiedene Salze sich ausscheiden kbnnen. 

 So vermag aus einer Lbsung von Natrium- 

 sulfat ein Salz, das Glaubersalz, mit zehn 

 Molekiilen Kristallwasser, und ein Salz mit 

 1 sieben Molekiilen Kristallwasser zu kristalli- 

 I sieren. Diese beiden Salze besitzen verschie- 

 dene Lbslichkeit, und die Fliissigkeit kann 

 infolgedessen in bezug auf nur eines der- 

 selben (schwerer losliche), oder in bezug auf 

 beide iibersattigt sein. 1st ersteres der Fall, 

 so wirken nur Kristalle der schwerer los- 

 lichen Form als Keim, ist letzteres der Fall, 

 so bringt jede der beiden Salzarten nur ihre 

 Form zur Kristallisation. 



3. Die Vorgange beim Kristallisieren, 

 wenn Keime von auBen nicht eingeflihrt 

 werden (spontane Kristallisation). Es 

 sei zunachst der Vorgang an Schmelzen be- 

 sprochen. LaBt man eine solche Schmelze 

 geniigend langsam unter ihren Schmelz- 

 punkt sich abkiihlen, so wird bei einiger 

 Entfernung von demselben die Kristallisation 

 einsetzen. Diesem Vorgang muB ein anderer 

 Vorgang vorausgegangen sein, namlich die 

 freiwillige Entstehung eines Kristallkeimes 

 aus der Schmelze, ein Vorgang, den wir 

 als kristallinische Urzeugung bezeichnen 

 kbnnen. Ist dieser Keim einmal gebildet, 

 so ist der weitere Verlauf des Vorganges 

 der gleiche, als hatten wir den Keim von auBen 

 eingefiihrt, was wir weiter unten besprechen 



