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Kristallisation 



gebung diffundiert neue Substanz an den 

 Kristall heran und so verbreitert sich standig 

 um ilm herum eine Zone geringerer Kon- 



Fig. 2. 



zentration. Das kann man sehr deutlich 

 sichtbar machen, wenn man einen gefarbten 

 Stoff aus einem nicht gefarbten Losungs- 

 mittel kristallisieren laBt und durch Zusatz 

 zaher Stoffe die Diffusion in der Losung ver- 

 mindert. Um den Kristall herum bildet sich 

 allmahlich ein hellerer Hof, der sogenannte 

 Kristallisationshof. 



Eingehende quantitative Untersuchungen 

 liber das Wachstum eines Keimes in einer 



Schmelze, speziell seine Wachstumsgeschwin- 

 digkeit sind zuerst von Gernez 1 ) angestellt 

 worden. Die unterkiihlte Schmelze befand 

 sich in einem mit Skala versehenen U-Rohr. 

 Durch Impfen wird an einer Stelle dieses 

 tohres Kristallisation bewirkt und das Fort- 

 schreiten der Grenzschicht in der Zeiteinheit 

 beobachtet. Seine Versuche stellte Gernez 

 am rhombischen Schwefel und am gelben 



*) Compt, rend. 95 S. 1278 (1882). 



Phosphor an. In beiden Fallen fand er eine 

 starkeZunahme derfortschreitenden Kristalli- 

 sationsgeschwindigkeit wir wollen fitr 



dieselbe die allgemein ubliche Abkiirzung 

 K. G. benutzen - mit wachsender Unter- 

 kiihlung, d. h. also mit abnehmender Tem- 

 peratur. Auch Moore 2 ) bestatigte diese Be- 

 funde von Gernez. Diese Beobachtungen 

 erregten anfangs Befremden, nachdem man 

 gewohnt war, Reaktionsgeschwindigkeiten 

 mit abnehmender Temperatur abnehmen zu 

 sehen. Nun erstreckten sich aber die Ver- 

 suche von Gernez und Moore nur iiber 

 Unterkiihlimgsintervalle von etwa 20. 



Tammann und Friedlander 3 ) fanden 

 im Benzophenon einen Stoff, der sich mit 

 Leichtigkeit bis zu 100 unter seinen Schmelz- 

 punkt abkiihlen laBt, ohne spontan zu 

 kristallisieren, und sie konnten erweisen, 

 daB bei dieser Unterkuhlimg die K. G. 

 praktisch gleich Null wird. 



Bei etwas geringerer Unterkiihlung wird 

 die K. G. merklich und steigt mit Zunahme 

 der Temperatur an. Von diesem Ende aus be- 

 trachtet scheinen also die Befimde denen 

 von Gernez und Moore direkt zu wider- 

 sprechen. MiBt man aber iiber das gauze 

 Unterkiihlungsintervall, so lassen sich im 

 wesentlichen drei verschiedene Gebiete unter- 

 scheiden, die am einfachsten durch die Figur 3 

 wiedergegeben werden. In dem Intervall 

 A wachst konform mit den Befunden der 

 alteren Forscher die K. 

 G. mit steigender Unter- 

 kiihlung, also sinkender 

 Temperatur, in dem 

 Intervall B bleibt die- 

 selbe konstant und in 

 dem Intervall C ninimt 

 sie rapide ab. Die 

 GroBe des Intervalles B 

 variiert stark von Stoff 

 zu Stoff, und kann sich 

 eventuell zu einem ein- 

 zigen Maximum zusam- 

 menziehen, wie dies z. B. 

 beim Salipyrin der Fall 

 ist. 



Die Erklarung fiir 

 dieses Verhalten ist 

 gleichfalls von Tam- 

 mann gegeben worden. 

 Im Intervall A, bei hohen Temperaturen, ist 

 die wahre K. G. sehr groB, das Gefalle 

 zwischen der Temperatur der Schmelze und 

 der Temperatur des Bades sehr klein, so 

 daB die durch den Kristallisationsvorgang 

 frei werdende Warme nicht rasch genug 

 abgefiihrt werden kann und infolgedessen 

 die Kristallisation hemmt. Je weiter wir 



2 ) Z. f. phys. Chem. 12 S. 545 (1893). 



3 ) Kristallisieren und Schmelzen S. 133 ff. 



