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Kristallisation 



wurde, neben dem Kristalli- 

 sationsvorgang noch ein molekularer, also 

 spezifisch chemischer Vorgang einhergeht. 

 Jedenfalls 1st es von Bedeutung, daB die 

 Vorgange der Auflosung und der Kristallisa- 

 tion, nicht wie man erwarten wiirde, symme- 

 trisch sind, sondern vielfach ganz verschie- 

 denen Gesetzen gehorchen. 



Wie wir oben gesehen hatten, hort bei 

 geniigend tiefen Temperaturen unter dem 

 Schmelzpunkt bei Schmelzen sowohl die 

 spontane Bildung von Kristallisationszentren 

 als auch die fortschreitende Kristallisation 

 praktisch ganz auf, und es gelingt vielfach 

 durch rasches Abkiihlen von Schmelzen diese 

 in das betreffende Unterkiihlungsgebiet zu 

 bringen. ohne daB bei den Zwischentempe- 

 raturen Kristallisation eingetreten ware. 

 Man erhalt auf diese Weise amorphe, schein- 

 bar dauernd stabile, feste Gebilde, die so- 

 genannten Glaser. Ueber die Fahigkeit, durch 

 rasches Abkiihlen leicht unterkiihltzu werden, 

 gibt folgende von Tammann gegebene 

 Tabelle AufschluB: von 153 Stoffen lieBen 

 sich 



22 oder 14% um nicht mehr als 10 einige 

 Sekunden lang unterkiihlen, 



54 oder 35% umlO bis 20 einige Sekunden 

 lang unterkiihlen, 



19 oder 13% um mehr als 20 eine Minute 

 lang unterkiihlen, 



59 oder 38% konnten im glasigen Zu- 

 stand erhalten werden. 



Ganz besonders eignen sich natiirlich zur 

 Unterkiihlung die langsam kristallisierenden 

 Stoffe wie Quarz und die meisten Silikate, 

 namentlich die Erdalkalisilikate, die denn 

 auch das Material zu unseren technischen 

 Glasern liefern. Solche amorph erhaltenen 

 unterkiihlten Schmelzen zeigen im allge- 

 meinen keine merkliche Kristallisationsten- 

 denz mehr bei gewohnlicher Temperatur. 

 Werden sie aber auf Temperaturen erwarmt, 

 bei denen bereits eine meBbare spontane 

 und eine ebenfalls merkliche fortschreitende 

 Kristallisationsgeschwindigkeit herrscht, so 

 wird die ausgebliebene Kristallisation ein- 

 treten konnen, zumal auch, wenn bei der 

 vorhergegangenen raschen Abkiihlung sich 

 bereits unmerklich kleine Keime gebildet 

 hatten, die Glaser entglasen. Hierbei 

 beobachtet man meistens ganz analoge Er- 

 scheinungen, wie sie Tammann bei seiner 

 Untersuchung der Keimbildung beschrieben 

 hat (Fig. 2), es geht die Kristallisation von 

 einzelnen Zentren aus, die sich durch all- 

 seitiges Wachsen zu kugelformigen Aggre- 

 gaten auswachsen, den sogenannten Steinen 

 der Glastechnik. Diese verhangnisvollen 

 Steine treten in der Glastechnik besonders 

 dann auf, wenn Glaser, zum Zweck der Be- 

 seitigung von Spannungen einer Wieder- 

 erwarmung unterworfen werden. Auch bei 



den natiirlichen Glasern, den Obsidianen, 

 Lipariten und Trachyten ist haufig eine 

 solche Steinbildung zu beobachten. Von 

 dieser Entglasung durch Warme ist streng 

 diejenige zu unterscheiden, die viele Glaser 

 durch auBere Einfliisse wie Feuchtigkeit, 

 Luft, Kohlensaure und andere chemische 

 Agentien erleiden und der ein rein chemischer 

 Vorgang zugrunde liegt. Die Besprechung 

 dieser Vorgange gehort nicht hierher. 



Ebenso wie die spontane, ist auch die 

 fortschreitende K. G., in starkem MaBe von 

 der Beimengung von Verunreinigungen ab- 

 hangig. Fiir Schmelzen wurde dieses zu 

 erst von Bogojavlenski 1 ) dargetan. So 

 ergab sich z. B. fiir Benzil, daB seine K. G. 

 durch Beimengungen von 0,1% Benzo- 

 phenon um etwa 10%, und durch 8% 

 Benzophenon auf etwa die Halfte erniedrigt 

 wird. Eingehende Untersuchugnen sind auch 

 von Pickardt 2 ) angestellt worden, deren 

 Resultat erst weiter unten besprochen wer- 

 den soil. 



Die K. G. aus Losungen ist ganz auBer- 

 ordentlich von der Anwesenheit von Bei- 

 mengungen abhangig, wie dies von Marc 

 und Wenk 3 ) gezeigt worden ist. 



Bereits ein Gehalt von nur 0,05 % Chino- 

 lingelb oder Ponceaurot setzte die Kristalli- 

 sation einer um mehr als 15% iibersattigten 

 Kaliumsulfatlosung so stark herab, daB 

 selbst nach 6 Stunden trotz der Anwesenheit 

 zahlreicher zugesetzter Kristallkeime keine 

 meBbare Kristallisation eingetreten war, 

 wahrend bei Abwesenheit von Farbstoff, 

 aber unter sonst ganz gleichen Bedingungen, 

 wenige Minuten geniigten, um die Ueber- 

 sattigung vollstandig aufzuheben. Andere 

 Farbstoffe erwiesen sich als fast oder voll- 

 standig wirkungslos. Eine nahere Unter- 

 suchung zeigte, daB nur solche Zusatze ver- 

 langsamend auf den Kristallisationsvorgang- 

 wirken, die von den Kristallen adsorbiert 

 werden. Dies sind aber eine Reihe von 



I Farbstoffen, die verschieden sind, bei den 

 verschiedenen Kristallarten, und eine Anzahl 



i von Kolloiden wie Gummi arab., Gelatine, 

 Starke, EiweiB u. a. mehr, von denen eben- 



! falls erwiesen worden ist, daB sie stark ver- 

 langsamend auf die Kristallisation einwirken. 

 Es lag also nahe anzunehmen, daB 

 zwischen der Adsorbierbarkeit und der die 

 Kristallisation hemmenden Wirkung enge Be- 

 ziehungen bestehen, und diese Annahme 

 lieB sich noch dadurch bestarken, daB 

 zwischen Konzentration des Zusatzes und 

 bremsender Wirkung ein gleicher Zusammen- 

 hang gefunden wurde, wie zwischen Kon- 



1) Ztschr. f. phys. Ch. 27, 585 (1898). 



2 ) Ztschr. f. phys. Ch. 42, 17 (1902). 



) Ztschr. f. phys. Ch. 68, 104 (1909); Ztschr. 

 f. Kristallogr. 47 S. 125 (1909). 



