Kristallisation 



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zentration und adsorbierter Menge. Es 

 bremsen also die kolloiden Zusatze dadurch, 

 daB sie an den Keimen adsorbiert werden, und 

 dadurch die Konzentration der kristallisier- 

 baren Substanz selbst in unmittelbarer 

 Nahe des Keimes verringern. DaB nicht 

 einfacli ein mechanisches AbschlieBen des 

 Keimes gegen die Umgebung durch den 

 adsorbierten Zusatz stattfindet, geht daraus 

 hervor, daB die Geschwindigkeit der Auf- 

 losung durch die Zusatze nicht erheblich 

 oder gar nicht geandert wird. 



AnschlieBend an die hier beschriebenen 

 an Losungen gemachten Erfahrungen hat 

 Freundlich^dieMessungenvonPickardt 2 ) 

 iiber die Beeinflussung der K. G. in Schmel- 

 zen durchgerechnet und gelangt zu dem 

 bemerkenswerten Ergebnis, daB auch hier 

 zwischen der bremsenden Wirkung der Zu- 

 satze und ihrer Konzentration die gleichen 

 Beziehungen bestehen, Avie zwischen adsor- 

 bierter Menge und Adsorption. Auch dieses 

 Resultat lieBe sich nur verstehen, wenn man 

 die Schmelzen, wie weiter oben auseinander- 

 gesetzt, als Losungen auffafit. Tammann 3 ) 

 gibt neuerdings eine andere Erklarung fiir 

 die vonPickardtbeobachteten Beziehungen. 

 Er zeigt, daB man dieselben unter der An- 

 nalime berechnen kann, daB durch den Zu- 

 satz zufolge des Raoult van't Hpffschen 

 Gesetzes der Schmelzpunkt erniedrigt wird, 

 daB also die maximale K. G., die ja der 

 Temperatur des Schmelzpunktes entspricht, 

 bei tieferer Temperatur verlauft, als in der 

 reinen Schmelze, und daB sie deswegen 

 langsainer verlauft. Fiir diese Aufiassung 

 sprache auch der Befund Pickardts, daB 

 von 32 Stoffen 26 in aquimolekularer Kon- 

 zentration die gleiche Wirkung hatten, was 

 ja von dem Raoult van't Hoffschen 

 Gesetz postuliert wird, wahrend nur 5 eine 

 zu kleine und einer eine zu groBe Wirkung 

 ausiibte. Diese Abweichungen erklart Tam- 

 mann durch spezifische Wirkungen der Zu- 

 satze, wie sie z. B. durch Bildung von Misch- 

 kristallen in geringem MaBe mit der Haupt- 

 substanz bedingt waren.. Den EinfluB von 

 Zusatzen solcher Stoffe, die mit der Haupt- 

 substanz teilweise oder in alien Verhaltnissen 

 Mischkristalle bilden kb'nnen, haben Bogo- 

 javlenski und Sacharow 4 ) untersucht. 



5. Direkte Beobachtungen iiber den 

 Kristallisationsvorgang und das Aus- 

 sehen der verschiedenen Produkte in den 

 einzelnen Stadien der Kristallisation. 

 Eingehende Untersuchungen iiber diesen 

 Punkt sind wohl zuerst von Vogelsang 5 ) 



!) Ztschr. f. phys. Ch. 75 245 (1910). 



2 ) 1. c. 



3 ) Ztschr. f. phys. Ch. 81, 171 (1912). 



4 ) Protokolle der Naturforschergesellschaft d. 

 Universitat Jurjew. 15, 197 (1906). 



5 ) Die Kristalliten. Bonn 1875. 



angestellt worden. Vogelsang lieB unter 

 dem Mikroskop sich verschiedene Kristalli- 

 sationsvorgange abspielen, und zwar unter 

 solchen Bedingungen, daB der Vorgang 

 mb'glichst langsam erfolgte. Er behandelte 

 experimentell zunachst nur die Abscheidung 

 aus Losungen und zwar Schwefel aus 

 Schwefelkohlenstofflb'sung und kohlensauren 

 Kalk aus waBriger Lb'sung. 



Um den Kristallen bei ihrer Ausbildung 

 ein erhebliches Hindernis entgegenzusetzen 

 und diese dadurch zu verlangsamen, erhohte 

 er die innere Reibung stark, indem er das 

 Losungsmittel mit Kanadabalsam ver- 

 mischte. Auf diese Weise erhielt er der Reihe 

 nach die verschiedensten Entwickelungs- 

 vorgange bei der Bildung von Kristallen. 

 Die hierbei erzielten gewissermaBen embryo- 

 nalen Kristalle nennt Vogelsang Kristal- 

 liten. 



Auf der niedrigsten Entwickelungsstufe 

 stellen sich die Kristalle als kleine kugel- 

 fonnige Teilchen dar, die Globulite genannt 

 werden. Diese Kiigelchen reihen sich durch 

 Molekularattraktion zu Schniiren anein- 

 ancler, die als Margarite bezeichnet werden. 

 Diese Schniire gruppieren sich dann weiter 

 unter gewissen Bedingungen zu fein den- 

 dritischen und strahligen Aggregaten. Die 

 einzelnen Margariten bilden dabei meist 

 ganz bestimmte Winkel gegeneinander. 

 Nebenbei findet man vielfach Biischel haar- 

 formiger Kristallindividuen ,,Trichite". Im 

 weiteren Entwickelungsstadium treten dann 

 an Stelle der rundlichen Globuliten langliche 

 bis nadlige aber immer noch gerundete Be- 

 standteile, die als Longulite bezeichnet 

 werden, aus denen sich im weiterem Verlauf 

 feine Ivristallnadeln und schlieBlich regel- 

 rechte kantige Kristalle entwickeln. Die 

 Fahigkeit, in kristallitischer Form sich abzu- 

 scheiden, ist bei den verschiedenen Stoffen 

 sehr verschieden und wird von Vogelsang, 

 wohl nicht mit Unrecht, mit einer gewissen 

 Instabilitat der kristallisierenden Systeme 

 in Zusammenhang gebracht. Solche Kristal- 

 liten zeigen sich vielfach an natiirlichen 

 Eiskristallen sowie an Schliffen kiinstlicher 

 und natiirlicher Glaser sowie an Schlacken. 

 An solchen Schliffen konnten noch viel 

 eingehender alle Uebergangsformen zwischen 

 den primitiven Globuliten und den fertig 

 1 ausgebildeten Kristallen beobachtet werden. 

 I Uebergangszustande zwischen diesen Kristal- 

 liten und den fertig ausgebildeten Kristallen 

 bezeichnet Vogelsang als ,,Mikroliten". 



Es scheint kaum zweifelhaft, daB kristal- 

 litische Abscheidung in ihren verschiedenen 

 Stufen vorziiglich dadurch hervorgerufen 

 wird, daB die fortschreitende Kristallisation 

 stark gehemmt wird, wahrend die spontane 

 nicht oder nicht wesentlich beeinfluBt wird, 

 und es wird verstandlich, daB in stark 



