628 Schulz, Synthese des Traubenzuckers. 



Gleich den Aldehydzuckern Dextrose und Galaktose wandelt sich 

 auch die Mannose bei gelinder Oxydation (mit Bromwasser) in eine 

 einbasische sechswertige Karbonsure CgHigO, 



= CH2(OH).[CH(OH)l3.CH(OH).COOH 



um, indem die Aldehydgruppe in die Karboxylgruppe COOH ber- 

 geht. Die Isolierung und Reindarstellung dieser Sure^ der Mannon- 

 sure" ist etwas mhsam, da aus nicht ganz reinen Lsungen weder 

 die Sure selbst noch ihre Salze krystallisiert zu erhalten sind. Auch 

 hier erweist sich das Phenylhydrazin als ein wertvolles Hilfsmittel. 



Phenylhydrazin reagiert analog dem Ammoniak mit den Anhydriden, 

 Chloriden und Aethern der organischen Suren und bildet mit den 

 Sureresten die den Amiden analogen Hydrazide: 



CH3COCI -f NH3 = HCl 4- CH3CONH2 



Acetylchloricl Essigsureamid (Acetamid) 



CH3COCI 4- NHa-NHCgHs = HCl -f- CH3CO.NH.NHC6H, 



Essigsurephenylhydrazid 



Hufig entstehen die Surehydrazide auch allein schon durch Er- 

 hitzen der freien Karbonsure mit der Base. Sie krystallisieren 

 meistens gut und sind in der Regel leicht zu reinigen. Will man die 

 Karbonsure aus ihrem Hydrazid regenerieren, so kocht man das 

 letztere mit Alkali oder Baryt: es entsteht das Alkali- oder Baryt- 

 salz der Sure und freies Phenylhydrazin. 



Nach dieser Methode erhielten E. Fischer und J. Hirsch- 

 berger^) aus der rohen Mannousurelosung, welche aus Mannose 

 durch Oxydation mit Bromwasser hergestellt war, ein schn krystalli- 

 sierendes Hydrazid und aus diesem mannonsauren Baryt. Genaue 

 Zerlegung des Salzes mit Schwefelsure fhrte dann zur Mannonsure 

 oder richtiger zu deren Lakton. 



Zur Erluterung des Verhaltens der noch zu besprechenden 

 Suren aus der Zuckergruppe muss hier an eine bekannte Eigen- 

 schaft vieler Oxysuren erinnert werden. Die y- und J-Oxysuren der 

 Fettreihe zeigen fast allgemein andere Oxysuren nur vereinzelt 

 die ausgeprgte Neigung, aus Hydroxyl- und Karboxylgruppe ein 

 Molekl Wasser abzuspalten und in innere Anhydride berzugehen, z. B. 



CH2(OH).CH2.CH2.COOH-H20 = CH^.CHa.CHa.CO 



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y - Oxybuttersure y - Butyrolakton 



CH3.CH(OH).CH2.CH2.CH2.COOH H2O = CH3.CH.CH2.CH2.CH2.CO 



I 1 



J - Oxykapronsure S - Kaprolakton 



1) E. Fischer u, J. Hirschberger, Berichte d. D. ehem. Gesellschaft, 

 XXII, 3219. 



