632 Schulz, Synthese des Traubenzuckers. 



i-Mannit, durch Reduktion der i-Mannose mittelst Natrium- 

 amalgam in schwach alkalischer Lsung dargestellt, ist dem gewhn- 

 lichen Mannit sehr hnlich. Unterscheidende Kennzeichen sind sein 

 Schmelzpunkt, der um 3' hher liegt als der des d-Mannits und 

 seine optische Inaktivitt. 



Der i- Mannit sollte eine ganz besondere Bedeutung erlangen, als 

 die synthetischen Versuche E. Fischer's zu einer echten Glykose 

 CHijOg, zur -Akrose, gefhrt hatten. Es zeigte sich nmlich, dass 

 der zur a-Akrose zugehrige Alkohol, der rein synthetisch ge- 

 wonnene a-Akrit mit dem i- Mannit identisch ist. Damit 

 schloss sich die Lcke zwischen den Ergebnissen analytischer und 

 synthetischer Forschung. Denn so interessante Resultate die Unter- 

 suchung der Mannosegruppe auch immer zu Tage gefrdert hatte, der 

 Stammbaum der neuen Verbindungen ging vorerst ber die natr- 

 lichen Kohlenhydrate Mannit, Mannose und Arabinose nicht hinaus und 

 keine experimentell sichergestellte Beziehung leitete von jenen zu 

 einfacheren, der Synthese zugnglichen Substanzen ber. Erst in der 

 Identitt von i- Mannit mit dem knstlichen a-Akrit wurde die noch 

 fehlende Beziehung gefunden und dadurch die vollkommene Synthese 

 aller Mannoseverbindungen ermglicht. 



Die synthetischen Versuche E. Fischer's, durch welche schlie- 

 lich die knstliche Darstellung des i- Mannit erreicht werden sollte, 

 nahmen ihren Ausgang vom Akroleinbromid und vom Glyzerin; 

 spter, als 0. Loew seine Arbeiten ber Formaldehydkondensation 

 publiziert hatte, wurde auch Formaldehyd noch herangezogen. 



Akroleindibromid CHgBr.CHBr.CHO, das Additionsprodukt von 

 Akrolein CHaiCH.CHO und Brom, wird beim Schtteln mit eis- 

 gekhltem gesttigtem Barytwasser beider Bromatome beraubt und 

 in einen Aldehyd und vielleicht auch ein Keton verwandelt, welche 

 uerst kondensationsfhig sind. Diese ersten einfachen bromfreien 

 Produkte lassen sich, wie es scheint, nur mit Mhe fassen, sie unter- 

 liegen sofort der Kondensation und bilden zuckerartige Krper von 

 der Zusammensetzung CgHiaOe. Die Reaktionen verlaufen wahr- 

 scheinlich im Sinne folgender Gleichungen: 



I a. CH2Br.CHBr.CHO -h Ba(0H)2 = CH2(0H).CH(0H).CH0 + BaBr^ 



Glyzerinaldehyd 

 b. CH2Br.CHBr.CHO + Ba(0H)2 = CH2(OH).CO.CH2(OH)-f-BaBr2 



Dioxyaceton 

 IL CH2(0H).CH(0H).CH0 -f- CH2(OH).CO.CH2(OH) 



= CH2(OH).CH(OH).CH(OH).CH(OH).CO.CH2(OH) 



Akrose 



Wird die Baryumbromid- haltige Reaktionsflssigkeit durch Schwe- 

 felsure von Baryt befreit und dann mit Phenylhydrazin versetzt, so 

 scheidet sich ein halb harziges, halb krystallinisches Gemisch von 



