Schulz, Synthese des Traubenzuckers. 633 



Osazonen ab. Nach sorgfltiger, mit betrchtlichen Materialverlusten 

 verbundener Reinigung erhlt man hieraus zwei verschiedene, 

 wohl charakterisierte Osazone von der gleichen Zusammensetzung 

 C6HioO^(N.NHC6H5)2, das in absol. Alkohol sehr schwer lsliche 

 Phenyl-a-Akrosazon vom Schmelzpunkt 217 219" und das in 

 Alkohol und Aceton leichter lsliche Phenyl-/?-Akrosazon vom Schmelz- 

 punkt 156 159 ^ Beide Osazone sind, wie nicht anders zu erwarten, 

 optisch inaktiv. Die /S- Verbindung entsteht nur in geringer Menge. 

 Aber auch die Ausbeute an dem -Osazon ist nicht befriedigend. 

 E. Fischer und J. TafeP) erhielten bei einer in groartigem Ma- 

 stabe angestellten Operation, die in dem mit allen technischen Hilfs- 

 mitteln ausgestatteten Laboratorium der Hchster Farbwerke durch- 

 gefhrt wurde, aus 7 kg Akroleiubromid nur 200 g noch nicht vllig 

 reinen Phenyl-a-Akrosazons. 



Die Schwierigkeit der Materialbeschaffung, welche der weiteren 

 Erforschung der Akrosazone hemmend in den Weg trat, wurde bald 

 dadurch beseitigt, dass es gelang, a-Akrosazon mit besserer Ausbeute 

 aus Glyzerin darzustellen. 



Glyzerin CH2(OH).CH(OH).CH2(OH) wird durch vorsichtige Oxy- 

 dation mit Salpetersure ^) oder mit Brom und Soda ^) zu einer stark 

 reduzierenden Substanz umgewandelt. In ziemlich reinem Zustande 

 erhlt man denselben Krper durch Zersetzung der trocknen Blei- 

 verbindung des Glyzerins mit Bromdampf*). Der Krper ist eine 

 nicht krystallisierende syrupse Masse, welche Fehling'sche Lsung 

 schon in der Klte stark reduziert und die durch frische Bierhefe in 

 Grung versetzt wird. Fischer und Tafel haben ihn Glyzerose 

 genannt; sie betrachten ihn als ein Gemisch der beiden isomeren 

 ersten Oxydationsprodukte, welche sich vom Glyzerin ableiten, 

 des Glyzerinaldehyds CH2(0H).CH(0H).CH0 und des Dioxyacetons 

 CH2(OH).CO.CH2(OH). Ob diese Auffassung zutrifft, wird sich viel- 

 leicht mit Hilfe der Kiliani'schen Reaktion Anlagerung von Blau- 

 sure und Isolierung der Glyzerosekarbonsuren entscheiden lassen. 

 Die Glyzerose vereinigt sich, wie die echten Zucker, mit zwei Mole- 

 klen Phenylhydrazin zu einem gut krystallisierenden Phenylglyzero- 

 sazon von der Zusammensetzung CisHiN^O, dem wohl die Konstitution 



CUfOH) . C . CH 



II II 

 CgHsNH.N N.NHCgHs 



zukommt. 



Bleibt eine mit Natronlauge versetzte wsserige Glyzeroselsuug, 

 welche etwa l^/^ freies NaOH enthlt, vier bis fnf Tage bei 



1) E. Fischer u. J. Tafel, Ber. d. D. ehem. Gesellsch., XX, 3388. 



2) E. Fischer u. J. Tafel, Ber. d. D. ehem. Gesellsch., XX, 1089. 



3) E. Fischer u. J. Tafel, Ber. d. D. ehem. Gesellsch., XX, 3384. 



4) E. Fischer u. J. Tafel, Ber. d. D. ehem. Gesellsch., XXI, 2634. 



