636 Schulz, Synthese des Traubenzuckers. 



Hierbei bleiben die Kohleustoflfatome (2), (3) und (4) asymme- 

 trisch, dag-egen verliert das Kohlenstoffatom (1) durch die Doppel- 

 bindung mit dem Phenylhydrazinrest seine Asymmetrie. Die Ver- 

 schiedenheit von Dextrose- und d-Mannosemolekl kann daher nur 

 durch die Asymmetrie des Kohlenstoffatoms (1) bedingt sein. Zu 

 dem gleichen Schluss fhren hnliche Ueberleguugen, welche an die 

 Bildung und das Verhalten anderer, den beiden Zuckern nahestehen- 

 der Verbindungen z, B. des Mannits anknpfen. Nun kennen wir 

 einige Flle, in denen es mglich ist, solche stereo- isomeren Krper 

 durch Erhitzen fr sieh oder mit gewissen Ageutien in einander zu 

 verwandeln. So lsst sich Maleinsure zu Fumarsure, Traubensure 

 zu Mesoweinsure, umgekehrt Mesoweinsure zu Traubensure und 

 Citrakonsure zu Mesakonsure umlagern. Es schien daher nicht 

 ausgeschlossen, dass auch bei den stereo -isomeren Gliedern der 

 Zuckergruppe hnliche intramolekulare Verschiebungen eingeleitet 

 werden knnten. 



Dextrose und d-Mannose sind fr den Versuch nicht brauchbar, 

 da sie hhere Temperaturen nicht ertragen, wohl aber eignen sich 

 dazu die d-Mannonsure und Glykonsure. Die Umwandlung der 

 Suren in einander kommt ganz glatt ohne Materialverlust zu Stande, 

 wenn sie mit der doppelten Menge Chinolin auf 140 '^ erhitzt werden. 

 So entsteht aus d-Mannonsure Glykonsure und aus dieser umgekehrt 

 die erstere. Da hier gegenseitige Verwandlung stattfindet, so ver- 

 luft der Versuch natrlich nicht derart, dass die angewendete Menge 

 d-Mannonsure sich vollstndig zu Glykonsure umlagert, sondern 

 so, dass nur ein gewisser Gleichgewichtszustand zwischen den Mengen 

 der beiden Suren erreicht wird; bei diesem Punkte hlt der Prozess 

 inne; derselbe Zustand wird hergestellt, w^nn der Versuch von Gly- 

 konsure ausgeht. Man erhlt also durch Erhitzen^) von d-Mannon- 

 sure mit Chinolin auf 140'' ein Gemisch von dieser Sure mit Gly- 

 konsure. Die Trennung geschieht mit Hilfe von Brucin, mit welchem 

 d-Mannonsure ein in absol. Alkohol fast unlsliches, Glykonsure 

 ein leicht lsliches Salz bildet. 



Wie aus dem Vergleich derHydrazide und der Kalk-, Baryt- und 

 Cinchouinsalze hervorgeht, ist die synthetische, aus d-Mannon- 

 sure gewonnene d-Glykonsure identisch mit der Gly- 

 konsure aus Traubenzucker. 



Das Verfahren zur Ueberfhruiig der Karbonsuren C5H6(OH)5.COOH 

 in die Zucker ist bereits S. 629 erwhnt worden; es besteht in der 

 Keduktion der Laktone mit Natriumamalgam in kalter schwefelsaurer 



1) Das Chinolin wird hierbei nicht verndert. Die Umwandlung gelingt 

 auch ohne diesen Zusatz, allein durch Erhitzen auf 170*^; doch wird ein Teil 

 der Suren bei dieser Temperatur zersetzt. Eiue geringe Menge Glykonsure 

 bildet sich schon bei lngerem Kochen von d - Maunonsurelakton. 



