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Eisengruppe (Eisen) 



gegenber betrchtliches Oxydationsvermgen, 

 denn die dritte Valenz des Fe--Ions besitzt 

 nur geringe Elektroaffinitt, da die Umwand- 

 lung des Fe" in das Fe"'- Ion sich unter 

 Energieverbrauch vollzieht. Schwefelwasser- 

 stoff wird z. B. leicht unter Schwefelab- 

 scheidung oxydiert: 2Fe- + S" - 2Fe- + S. 

 Der Wert des elektrolytischen Gleichge- 

 wichtpotentials Fe/l-n Fe", entsprechend 

 dem Vorgang Fe ^ Fe" + 2 0, betrgt 

 h = -0,43 Volt (Wasserstoffelektrode = 0). 

 Jedoch erhlt man diesen Wert nicht un- 

 mittelbar nach Einbringen des Eisens (ge- 

 schmolzenes, reines Eisen) in die Ferro- 

 sulfatlsung. Vielmehr zeigt sich das ge- 

 messene Potential wahrscheinlich infolge der 

 Langsamkeit, mit der der mgliche elektroly- 

 tische Lsungsdruck erreicht wird (vgl. auch 

 den Artikel,, Passivitt"), um 0,1 und mehr 

 Volt edler und erst nach lngerer Zeit erhlt 

 man konstante Werte. Umgekehrt bekommt 

 man ein viel unedleres Potential, wenn man 

 elektrolytisch abgeschiedenes, also H 2 -haltiges 

 Eisen, besonders wenn es noch eine Zeitlang 

 kathodisch polarisiert ist, zur Messung be- 

 nutzt. Das Gleichgewichtpotential kann 

 hier bei 0,66 Volt liegen. Diese Erschei- 

 nung hat zur Folge, da auch der umgekehrte 

 Vorgang, die kathodische Eisenabscheidung, 

 ein verzgerter ist. Das Abscheidungs- 

 potential liegt bei Zimmertemperatur fr 

 Chlorid- und Sulfatlsungen bei h = 0,6 

 bis 0,7 Volt, also weit ber dem Gleichge- 

 wichtpotential. 



Das Potential fr die Ionenumladung 

 Fe" -> Fe*" berechnet sich aus der Kette 

 Pt (platiniert) | FeCl 3 ,FeCl 2 ,HCl | gegen 

 die Normalkalomelelektrode zu + 0,75 Volt. 

 Ueber komplexe Ionen siehe die analy- 

 tische und die spezielle Chemie. 



7. Analytische Chemie. 7a) Qualitative 

 Analyse, a) Vorproben auf trockenem 

 Wege. Auf Kohle vor dem Ltrohr bei 

 Gegenwart von Soda erhitzt, werden alle 

 Eisenverbindungen zu Metall reduziert. Man 

 erhlt kein Metallkorn, sondern Metall- 

 flitterchen. 



Die Phosphorsalzperle gibt je nach der 

 Konzentration des aufgelsten Eisens und 

 der Temperatur verschiedene Frbungen, 

 die in der Oxydations- und Reduktions- 

 flamme ziemlich gleichartig sind. Die Farb- 

 nderung verluft bei grerer Konzen- 

 tration von rot zu gelbgrn, bei geringer 

 von gelb zu farblos in der Klte. Die Borax- 

 perle durchluft in der Oxydationsflamme 

 die Farben rot bis gelb, in der Reduktions- 

 flarnme die Farben braun bis schmutzig- 

 grn mit abnehmender Temperatur. 



) Nachweis auf nassem Wege, 

 I. Reaktionen auf Fe"-Ionen. 

 Schwefelwasserstoff fllt aus sauren 



Lsungen kein Sulfid. Mit Schwefelmmon 

 fllt quantitativ FeS, das sich in Suren lst. 

 FeS0 4 + (NH 4 ) 2 S = FeS + (NH 4 ) 2 S0 4 . 

 Natronlauge erzeugt bei Luftabschlu 

 eine vollstndige Fllung von weiem Ferro- 

 hydroxyd, welches durch Luftsauerstoff rasch 

 grnschwarz (Ferriferrohydroxyd) und 

 schlielich rotbraun (Ferrihydroxyd) wird. 



FeS0 4 + 2NaOH = 2Fe(OH) 2 + Na 2 S0 4 . 



Ammoniak gibt bei Gegenwart von 

 Ammoniumsalzen bei Luftabschlu keine 

 Fllung (Zurckdrngung der OH'-Ionen- 

 Konzentration durch die Gegenwart des 

 gleichartigen NH 4 -Ions aus dem Ammonsalze. 

 Bei Abwesenheit von Ammonsalzen tritt 

 Fllung ein wie bei Natronlauge. 



Natrium carbonat gibt einen weien, 

 in Suren leicht lslichen Niederschlag, der 

 durch Luftsauerstoff unter Kohlensureab- 

 spaltung allmhlich in braunes Ferrihydroxyd 

 bergeht. 



FeS0 4 + Na 2 C0 3 = FeC0 3 + Na 2 S0 4 

 2FeC0 3 + 3H 2 + - 2C0 2 + 2Fe(OH) 3 . 



Kaliumcyanid erzeugt zunchst einen 

 rotbraunen Niederschlag von Ferrocyanid, 

 der sich im Ueberschu des Fllungsmittels 

 unter Bildung des Kaliumsalzes der kom- 

 plexen Ferrocyanwasserstoffsure lst. Die 

 Ferroionen verschwinden dabei und die 

 vorher beschriebenen Reaktionen bleiben 

 nunmehr aus: 



FeS0 4 + 2KCN = K 2 S0 4 + Fe(CN) 2 

 Fe(CN) 2 + 4KCN = K 4 [Fe(CN) 6 ]. 



Kaliumeisen(III)cyanid gibt einen 

 blauen, in Suren unlslichen Niederschlag von 

 Turnbulls Blau (a), der in alkalischer Lsung 

 grnschwarz wird (b), charakteristische Re- 

 aktion auf Ferrosalze. 



a) 3FeS0 4 + 2K 3 [Fe(CN) 6 ] - 

 Fe 3 [Fe(CN) 6 ] 3 +3K 2 S0 4 . 



b) Fe,[Fe(CN) 6 ] a +8KOH = 

 2K 4 [Fe( CN) 6 ]+ 2Fe(OH) 3 + F e(OH) 2 . 



Grnschwarz. 



Fhrt man die Reaktion a mit weniger 

 als einem Molekl Ferrosulfat aus, so er- 

 hlt man lsliches Turnbullsches Blau, das 

 durch K-Ionen aussalzbar ist. 



K 3 [Fe(CN) 6 ] + FeS0 4 = 

 KFe[Fe(CN) 6 ] + K 2 S0 4 . 

 Kaliurneisen(II)cyanid fllt bei Luft- 

 abschlu aus 1 Mol. Ferrosulfat weies 

 Eisen(II)kaliumeisen(II)cyanid (a), bezw. aus 

 2 Mol. Ferrosulfat Eisen(II)eisen(II)cyanid(b). 



a) K 4 [Fe(CN) 6 ] + FeS0 4 = 

 K 2 S0 4 + K 2 Fe[Fe(CN)J. 



b) K 4 [Fe(CN) 6 ] + 2FeS0 4 = 

 2K 2 S0 4 + Fe 2 [Fe(CN) 6 ]. 



Beide Niederschlge oxydieren sich rasch 

 an der Luft, wobei aus a lsliches Berliner 



