Eisengruppe (Eisen) 



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Blau, aus b unlsliches Berliner Blau gebildet 

 wird. Das lsliche Berliner Blau scheint 

 identisch mit dem lslichen Turnbullschen 

 Blau zu sein. 



Khodankalium gibt zum Unterschied 

 von Ferrisalzen keine Reaktion. 



II. Eeaktionen auf Fe ,,- -Ion. 



Schwefelwasserstoff reduziert in 

 schwach salzsaurer Lsung zu Ferrosalz unter 

 Schwefelabscheidung. Ausfllung von FeS 

 findet nicht statt. 



Schwefelammon reduziert in gleicher 

 Weise, und fllt, im Ueberschu angewandt, 

 sofort FeS. 



Natronlauge, Ammoniak, Natrium- 

 carbonat, Baryumcarbonat erzeugen 

 eine vollstndige Fllung von rotbraunem 

 Fe(0H) 3 . 



FeCl 3 + 3NaOH - Fe(0H) 3 + 3NaCl. 



Natriumacetat gibt in der Klte eine 

 Rotfrbung, in der Hitze durch zunehmende 

 Hydrolyse einen rotbraunen, in Suren ls- 

 lichen Niederschlag, der sich beim Erkalten 

 wieder lst. 



FeCl 3 + 3NaC 2 H s 2 = 

 Fe(C 2 H 3 2 ) 3 +3NaCl (kalt). 



Fe(C 2 H 3 2 ) 3 + 2H 2 ^ 

 Fe(OH) 2 C 2 H 3 2 + 2H.C 2 H 3 2 (hei). 



Natriumphosphat fllt gelblichweies 

 Ferriphosphat, das in Essigsure unlslich, 

 leicht lslich dagegen in Mineralsuren ist. 

 Um die Fllung quantitativ zu machen, 

 fhrt man sie deshalb bei Gegenwart von 

 Alkaliacetat aus. 



FeCl 3 + Na 2 HP0 4 + Na .C 2 H 3 2 = 

 3NaCl + H.C 2 H 3 2 + FeP0 4 . 



Rhodankalium oder Rhodan- 

 ammonium erzeugen eine blutrote, mit 

 Aether oder Amylalkohol ausschttelbare 

 Frbung von Ferrirhodanid, und zwar tritt, 

 da die Reaktion umkehrbar, bei einem 

 Ueberschu von Ferrisalz oder Rhodan- 

 kalium die Rotfrbung am intensivsten auf. 



FeCl 3 + 3KCNS ^ 3KC1 + Fe(CNS) 3 . 



Diese sehr empfindliche Reaktion versagt 

 bei Anwesenheit von viel Alkaliacetat, ferner 

 bei Gegenwart von weinsauren Salzen in 

 neutraler Lsung, von Mercurichlorid und 

 von salpetriger Sure. Andererseits erzeugt 

 konzentrierte HN0 3 ohne Gegenwart von 

 Ferrisalz mit NH 4 .SCN eine ausschttel- 

 bare, nach einiger Zeit verschwindende, Rot- 

 frbung, herrhrend von Zersetzungspro- 

 dukten der Rhodanwasserstoffsure. 



Kaliumeisen(II)cyanid gibt in neu- 

 traler oder saurer Lsung eine Fllung von 

 Berliner Blau, das in Oxalsure und kon- 

 zentrierter Salzsure lslich ist, und mit 

 Alkalien, wie alle Ferrisalze, unter Bildung 

 von Ferrihydroxyd zersetzt wird. 



4FeCl 3 + 3K 4 [Fe(CN) 6 ] = Fe 4 [Fe(CN) 6 ] 3 



+ 12KC1. 



Versetzt man Kaliumeisen(II)cyanid mit 

 weniger als einem Molekl Ferrisalz, so 

 erhlt man lsliches Berliner Blau, das mit 

 K-Ionen aussalzbar ist. 



FeCl 3 + K 4 [Fe(CN) 6 ] = KFe[Fe(CN) 6 ] + 3KC1. 



Kaliumeisen(III)cyanid erzeugt in 

 Ferrisalzlsungen nur eine braune Frbung. 



Allgemein ist zu den Reaktionen auf Fe"*- 

 Ionen zu bemerken: Anwesenheit von orga- 

 nischen Oxysuren z. B. Weinsure, ferner 

 von Glycerin, Zucker und anderen Hydroxyl- 

 verbindungen, hindert die Fllung des Eisens 

 durch Ammoniak, Natronlauge, Natrium- 

 carbonat, Alkaliacetat und -Phosphat. 

 Schwefelammon fllt dagegen FeS aus. 



7 b) Quantitative Analyse. 

 a) Bestimmung als Fe 2 3 . Wesent- 

 lich fr diese Art der Bestimmung ist 

 Vorhandensein dreiwertigen 



das 



Eisens. 

 Zu diesem Zweck behandelt man die 

 wsserige Lsung, z. B. eine solche von 

 Ferrosulfat in der Hitze mit einigen 

 ccm konzentrierter Salpetersure und ver- 

 setzt nach der Oxydation ebenfalls in der 

 Hitze mit einem geringen Ueberschu von 

 Ammoniak. Auf diese Weise fllt das Eisen 

 in dunkelrotbraunen Flocken aus, die man 

 filtriert, mit heiem Wasser auswscht, 

 trocknet und in einem Porzellantiegel ver- 

 brennt. Zum Schlu erhitzt man noch eine 

 Zeitlang im halbbedeckten Tiegel ber der 

 Bunsenflamme, nicht jedoch auf dem Ge- 

 blse, da hierdurch leicht Fe 3 4 gebildet 

 wird, was zu niedrige Resultate geben wrde. 

 Man wgt als Fe 2 3 . Organische Substanzen 

 drfen bei der Fllung nicht zugegen sein 

 (vgl. oben bei der qualitativen Analyse). 



) Bestimmung als metallisches 

 Eisen. Liegen Eisenoxyde vor, so fhrt die 

 Reduktion im Wasserstoffstrom zu metall- 

 lischem Eisen rasch und bequem zum Ziel. Man 

 bringt zu diesem Zweck die zu analysierende 

 Substanz in einem Porzellanschiffchen in 

 ein Rohr von schwer schmelzbarem Glas und 

 leitet bei heller Rotglut einen getrockneten 

 Wasserstoffstrom darber, bis sich an den 

 kalten Teilen des Rohres keine Wassertrpf- 

 chen mehr bilden. Man lt darauf im 

 Wasserstoffstrom erkalten, verdrngt den 

 Wasserstoff durch Kohlensure und wgt das 

 entstandene graue Eisen. 



y) Maanalytische Bestimmung. 

 Von den maanalytischen Methoden ist die 

 Permanganatbestimmung die einfachste und 

 genaueste. Die Bestimmung verlangt zwei- 

 wertiges Eisen und beruht auf der Oxy- 

 dation von Fe" zu Fe" - -Ion in saurer 

 Lsung entsprechend der Gleichung: 

 2KMn0 4 + 10FeS0 4 + 8H 2 S0 4 = 

 K 2 S0 4 + 2MnS0 4 + 5Fe 2 (S0 4 ) 2 + 8H 2 0. 



