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Eisengruppe (Eisen) 



Liegt das Eisensalz in dreiwertiger Form 

 vor, so mu es vorher durch Zink und 

 Schwefelsure zu Ferrosalz reduziert werden. 



Ohne jede Schwierigkeit kann diese Be- 

 stimmung bei Abwesenheit von Salzsure 

 ausgefhrt werden. Man suert die zu 

 titrierende Ferrosalzlsuug mit Schwefelsure 

 stark an und verdnnt mit Wasser auf 

 ca. 400 ccm. Hierauf lt man aus einer 

 Brette bis zur bleibenden Rotfrbung 

 1 / 10 n-Kaliumpermanganatlsung zuflieen 

 und berechnet aus der verbrauchten Menge 

 KMn0 4 das vorhandene Eisen (1 Gewichtsteil 

 KMn0 4 entspricht 5 Teilen Eisen). Mu 

 die Titration in salzsaurer Lsung vorge- 

 nommen werden, so titriert man, da Salz- 

 sure durch Permanganat bei Gegenwart 

 von Ferrochlorid zu Chlor oxydiert wird, 

 bei Gegenwart von Mangansulfat und Phos- 

 phorsure, da unter diesen Umstnden keine 

 Chlorbildung eintritt, ferner die Schrfe des 

 Umschlags infolge Bildung farbloser kom- 

 plexer Phosphatverbindungen nicht beein- 

 trchtigt wird. Man setzt also zur Aus- 

 fhrung der Bestimmung ca. 5 g Mangan- 

 sulfat und 3 ccm syrupse Phosphorsure 

 hinzu und fhrt im brigen die Bestimmung 

 wie oben angegeben aus. 



7c)Elektroanalyse: Fr die quantitative 

 elektroanalytische Bestimmung kommt prak- 

 tisch einzig die von Classen ausgearbeitete 

 Methode in Ammonoxalatlsung in Betracht. 

 Man kann sowohl von Ferro- wie Ferrisalz- 

 lsung ausgehen, kann ferner kalt und hei 

 elektrolysieren, nur mu man Sorge tragen, 

 da nicht Nitrate oder freie Salzsure an- 

 wesend sind. Das abgeschiedene Eisen ist 

 kohlenstofffrei, sobald man den Strom nach 

 der Abscheidung der letzten Spuren Eisen 

 unterbricht; setzt man die Elektrolyse un- 

 ntz lange fort, so erfolgt durch Reduktion 

 der aus der Oxalsure entstammenden C0 3 - 

 Anionen Abscheidung von Kohlenstoff. Man 

 verwendet auf 0,2 g Metall ca. 7 g Amnion- 

 oxalat, verdnnt das ganze auf ca. 150 ccm 

 und elektrolysiert in einer matten oder 

 polierten Platinschale mit einer Badspannung 

 von 2 bis 4 Volt und einer Stromdichte 

 ND 100 = 1 bis 1,5 Amp. bei gewhnlicher 

 Temperatur, 0,5 bis 1 Amp. in der Wrme. 

 Nach Entfrbung der Lsung prft man mittels 

 berschssigem Rhodankalium und Salz- 

 sure eine Probe der zuvor mit HN0 3 oxy- 

 dierten Lsung, hebert ab, falls keine Rot- 

 frbung mehr auftritt, und reinigt die 

 Schale mit Wasser. Nach dem Waschen 

 mit Alkohol und Aether trocknet man im 

 Luftbade bei 70 bis 80. 



Auch die Schnellfllung des Eisens mittels 

 mechanischer oder nach Frary mittels 

 magnetischer Rhrung liefert gute Resultate. 

 Man elektrolysiert mit einer Badspannung 

 von 6 bis 7 Volt und einer Stromstrke von 



7 Ampere. Die Dauer einer derartigen Elek- 

 troanalyse betrgt 25 bis 30 Minuten. Auer 

 dem Zusatz von Ammonoxalat tut man in 

 diesem Falle gut, noch 1 ccm gesttigte 

 Oxalsurelsung hinzuzusetzen. 



8. Spezielle Chemie. 8a) Allgemeines 

 Verhalten des Metalls. Eisen ist unedler 

 als Wasserstoff, infolgedessen lst es sich 

 leicht in verdnnten Suren unter Wasser- 

 stoffentwickelung zu den entsprechenden 

 Salzen auf. Gegen konzentrierte Schwefel- 

 sure und sogenannte Mischsure (Salpeter- 

 sure und Schwefelsure) ist es dagegen 

 sehr bestndig. Technische Prozesse, wie 

 Sulfurierungen und Nitrierungen knnen 

 daher in eisernen Gefen ausgefhrt werden. 

 Auch von Alkalien wird Eisen kaum ange- 

 griffen. Em merkwrdiges Verhalten zeigt 

 es konzentrierter Salpetersure gegenber. 

 Es geht ebenso wie Chrom, Nickel und 

 Kobalt in den passiven Zustand ber, 

 d. h. es wird edler und verdrngt nicht mehr 

 den Wasserstoff in den Suren, auch vermag 

 es edleren Elementen wie z. B. dem Kupfer 

 nicht mehr seine Ladungen zu entziehen. 

 Die Erklrung fr diese Erscheinung ist 

 vielleicht in einer oberflchlichen Oxydation 

 des Metalls zu suchen, die es vor ueren An- 

 griffen schtzt, oder aber kann man die Tat- 

 sache auch derart begrnden, da die Passivi- 

 tt auf einer sehr kleinen Geschwindigkeit 

 des Vorgangs Fe -> Fe " + 20 beruht, die 

 in einer festen Lsung von Sauerstoff, 

 der z. B. aus der Salpetersure stammen kann, 

 ihre Ursache hat. Umgekehrt kann man 

 auch annehmen und damit kommt man viel- 

 leicht den Tatsachen am nchsten, da im 

 aktiven Zustand der Vorgang Fe-3-Fe-+2 Q 

 durch einen positiven Katalysator, nmlich 

 durch mit Eisen legierten Wasserstoff, be- 

 schleunigt wird. Der passive Zustand kann 

 auch durch anodische Polarisation hervor- 

 gerufen werden. An trockener Luft ist das 

 Eisen bestndig, an feuchter Luft berzieht 

 es sich mit einer Oxydschicht, es rostet. 

 Zur Rostbildung ist nicht, wie man frher an- 

 nahm, Kohlensure notwendig, indem sich 

 durch hydrolytische Spaltung des gebildeten 

 Carbonats Eisenhydrate bilden. Eisen rostet 

 auch unter vollstndigem Kohlensureab- 

 schlu. Wahrscheinlich tritt Rostbildung 

 dadurch ein, da in Wasser gelster Sauer- 

 stoff OH'-Ionen bildet, deren negative Ladung 

 durch die positive Ladung von in Lsung 

 befindlichen Eisen-Ionen kompensiert wird. 

 ; Da das Lslichkeitsprodukt von Eisen- 

 hydroxyd sehr klein ist, tritt Ausscheidung 

 ein und der Vorgang, die Rostbildung, schrei- 

 tet weiter. Um Eisen vor ueren Angriffen 

 zu schtzen, verzinkt man es. Hier- 

 durch erhlt man ein kurz geschlossenes 

 galvanisches Element, in der Zink als unedleres 

 Metall die Lsungselektrode bildet, whrend 



