Eisengruppe (Eisen) 



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Hydrat kennt man noch das 7-Hydrat, mit 

 einem Umwandlungspunkt bei 27, das 

 5-Hydrat mit einem solchen bei 30 und 

 das 4-Hydrat, welches sich zwischen 55 

 und 66 im Gleichgewicht mit einer Lsung 

 von Eisen(III)chlorid befindet. Das Studium 

 dieser Hydrate ist fr die Geschichte der 

 Phasenlehre von groer Bedeutung gewesen, 

 da Bakhuis-Roozeboom an diesem Bei- 

 spiel die Bedeutung der heterogenen Gleich- 

 gewichtslehre in ihren umfassenden Anwen- 

 dungsmglichkeiten erkannt hat. Wie bei 

 allen Eisen(III)salzen macht sich in ver- 

 dnnten Lsungen von Eisenchlorid die 

 Hydrolyse stark bemerkbar, was durch 

 Abscheidung basischer Salze zum Ausdruck 

 kommt. 



Whrend das Eisen(III)bromid FeBr 3 

 bei gewhnlicher Temperatur bestndig ist 

 (man erhlt es einfach durch Zusatz ent- 

 sprechender Mengen Brom zu Eisen(II)- 

 bromid), ist das nur in Lsung bekannte 

 Eisen(III)jodid bereits bei Zimmertem- 

 peratur stark in Eisen(II)jodid und Jod 

 dissoziiert. 



Ferrisulfat, Eisen(III)sulfat bildet 

 sich in mit Salpetersure oxydierten Lsungen 

 von Eisen in Schwefelsure, ist jedoch wegen 

 seiner Zerflielichkeit schwer isolierbar. In 

 prachtvollen Oktaedern kristallisiert es in 

 Alaunform z. B. als schn amethystfarbener 

 Ammoniumeisenalaun von der Zusammen- 

 setzung (NH 4 ).Fe(S0 4 ) 2 + 12 H 2 0. Bedeu- 

 tung besitzt ferner der Rubidiumeisenalaun, 

 weil er im Gegensatz zum Kalialaun ohne 

 Zersetzung aus heien Lsungen umkristalli- 

 siert werden kann und hierin eine Methode 

 liegt, Rubidium vom Kalium zu trennen. 



8d) Verbindungen, in denen das 

 Eisen hherwertig auftritt. Im Eisen- 

 di sulfid, FeS 2 , dem luftbestndigsten Eisen- 

 sulfid, das in der Natur dimorph als Pyrit in 

 glnzenden, goldgelben Wrfeln, Pentagon- 

 dodekaedern und anderen Formen des regu- 

 lren Systems oder aber als Markasit in Form 

 von rhombischen Kristallen auftritt, ist das 

 Eisen wahrscheinlich vierwertig anzu- 

 nehmen. Bei Luftabschlu erhitzt, verliert 

 der Pyrit Schwefel und verwandelt sich zum 

 Teil in Fe 3 S 4 oder FeS. An der Luft ge- 

 rstet, wird der grte Teil des Schwefels zu 



In 



in schwarzroten rhombischen Prismen, die 

 mit Kaliumsulfat und Kaliumchromat iso- 

 morph sind, kristallisiert erhalten werden. 

 Infolge leichter Hydrolysierbarkeit zerfallen 

 Lsungen dieses Salzes allmhlich in Kalilauge 

 Eisenhydroxyd und Sauerstoff. Mitunter 

 scheidet sich hierbei farbloses Natriumferrit, 

 Na 2 Fe 2 4 , aus. Das der Eisensure zugrunde 

 liegende Oxyd ist unbekannt. 



8e. Komplexe Verbindungen. Die 

 wichtigsten Verbindungen dieser Gruppe sind 

 bereits in dem analytischen Abschnitt er- 

 whnt worden. 



Das Ferrocyankalium, Kalium- 

 ferro Cyanid, Kali um eise n (Il)cyanid, 

 gelbes Blutlaugensalz, K 4 [FeCy 6 ], 

 welches durch Einwirkung von Cyankalium 

 auf Eisensalze nach der Gleichung: 

 6 KCN + FeS0 4 = K 4 Fe(CN) 6 + K 2 S0 4 ent- 

 steht, wurde im groen frher durch 

 Schmelzen von trockenen stickstoffhaltigen 

 tierischen Abfllen (z. B. Blut, daher der 

 Name) und Eisenfeilspnen mit Pottasche 

 bei heller Rotglut hergestellt. Das gebildete 

 Cyankalium und Kaliumeisensulfid KFeS 2 

 setzen sich bei der Extraktion mit Wasser 

 zu gelbem Blutlaugensalz um. Heutzutage 

 verwendet man als Ausgangsmaterial die 

 trockene Gasreinigungsmasse, d. h. Eisen- 

 hydroxyd, welches das im Steinkohlen- 

 teergas enthaltene Cyan neben Schwefel 

 gebunden enthlt. 



Gelbes Blutlaugensalz stellt ein zitronen- 

 gelbes Salz vor, das in groen monoklinen 

 Prismen kristallisiert. 100 g Wasser lsen 

 bei 20 25,1 g anhydrisches Salz. Zum 

 Schmelzen erhitzt, zerfllt es in Stickstoff, 

 Cyankalium und Eisenkarbid. Konzentrierte 

 Schwefelsure zersetzt das Salz unter Bil- 

 dung von Kohlenoxyd, verdnnte Sure 

 unter Entwickelung von Blausure. 



Die freie Ferrocyanwasserstoff- 

 sure erhlt man aus konzentrierten 



F 2 3 . 



S0 2 oxydiert und es hinterbleibt 

 Suren ist FeS 2 kaum lslich. 



S e c h s w e r t i g tritt das Eisen wahrschein- 

 lich in der Eisensure H 2 Fe0 4 auf, in der 

 es sich wie Schwefel verhlt. Die freie Sure 

 ist unbekannt, dagegen erhlt man leicht 

 ihre Salze, wenn man entweder Chlor in 

 eine wsserige Suspension von Eisenhy- 

 droxyd in Kalilauge bei 70 leitet oder konzen- 



trierte Kalilauge iter 



Verwendung 



gu eisernen Anode elektrolysiert. Die Lsung 

 frbt sich purpurrot und das Salz kann 



Lsungen des Kaliumsalzes mit Salzsure 

 in Form von unbestndigen weien Kristallen. 



DurchOxydationderwsserigenLsungmit 

 Chlor oder durch anodische Oxydation erhlt 

 man das rote Blutlaugensalz, Ferri- 

 cyankalium, Kaliumferricyanid, 

 Kaliumeisen(I II) Cyanid, K 3 [FeCy 6 ], 

 welches wasserfrei in dunkelroten monoklinen 

 Prismen kristallisiert. 100 g Wasser lsen bei 

 20 30,3 g anhydrisches Salz auf. Durch Zu- 

 gabe von konzentrierter Salzsure fllt neben 

 Kaliumchlorid die freie Ferricyanwasser- 

 stoffsure aus in Form von weien 

 Kristallen, die wasser- und alkohollslich sind. 



Die Bildung von lslichem und unlslichem 

 Berliner und Turnbullschen Blau ist im 

 analytischen Teil ausfhrlich beschrieben. 



9. Thermochemie. Bildungswrme der 

 wichtigsten Eisenverbindungen fr je 1 g- 

 Molekl in g-Kalorien. 



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