Eisengrappe (Kobalt) 



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Wasserstoff bei zirka 200 oder Kohle bei 

 Weiglut, ferner durch starkes Glhen des 

 Oxalats gewonnen werden. Technisch wird 

 das Metall kaum hergestellt, da es trotz 

 seiner wertvollen Eigenschaften zu selten 

 ist , um industriell verwertet zu werden. 

 Wie schon erwhnt, wird Kobalt haupt- 

 schlich in Form von Oxyd verwendet, 

 welches durch die Eigenschaft, Glasflsse 

 blau zu frben, hohen technischen Wert 

 besitzt. Auch als feuerbestndige Glasur- 

 und Emailfarbe hat es Bedeutung, whrend 

 es als Anstrich- oder Malerfarbe seit dem 

 Jahre 1845 vom Ultramarin verdrngt wurde. 



5. Physikalische Eigenschaften und 

 Konstanten. Das Co ist ein silberweies Me- 

 tall von starkem Glanz, mit einem Stich ins 

 Bluliche, etwa wie das Zink. Von allen Me- 

 tallen besitzt es die grte Zhigkeit, nur 

 einige Stahlsorten bertreffen es in dieser 

 Beziehung. Infolge seiner groen Dehnbar- 

 keit lt es sich wie das Nickel zu dnnstem 

 Draht ausziehen. Das Metall ist strker 

 magnetisch als das Nickel, etwas weniger 

 als das Eisen. Bei 1150 verliert es die Eigen- 

 schaft der Magnetisierbarkeit pltzlich. Sein 

 Schmelzpunkt liegt bei 1464, etwa 30 

 hher als der des Nickels. In der Knallgas- 

 flamme oder beim Behandeln mit starken 

 elektrischen Strmen ist das Metall flchtig, 

 jedoch schwerer als das Nickel. 



Physikalische Konstanten. 

 Das spezifische Gewicht betrgt fr ge- 



Ol 



schmolzenes Metall: d j =8,718, fr im 



Wasserstoffstrom reduziertes im Mittel 8,357. 

 Die Hrte ist nach der Mohsschen Skala 

 5,5. Der Ausdehnungskoeffizient berechnet 

 sich zwischen und 300 zu a t =10~ 8 (1280+ 

 0,75t + 0,0035 t 2 ). Die spezifische Wrme 

 besitzt fr das Intervall 182' bis +15 den 

 Wert 0,0822, fr das Intervall +15 bis 

 +350 den Wert 0,1087. Die elektrische 

 Leitfhigkeit betrgt fr 99,8% Metall bei 

 20 10,3x10*. 



6. Valenz und Elektrochemie. Kobalt 

 tritt zwei- und dreiwertig auf, jedoch 

 berwiegt die Zweiwertigkeit. Kobalt(II)- 

 chlorid und Kobalt(II)bromid besitzen dem- 

 gem in Pyridinlsung die monomolekulare 

 Zusammensetzung CoCl 2 und CoBr 2 . Auch 

 das Kobalt(II)acetylacetonat besitzt normale, 

 der Formel Co(C 5 H 7 2 ) 2 entsprechende 

 Dampfdichte. Ferner ist die Isomorphie 

 des Kobalt(II)sulfats CoS0 4 .7H 2 mit den 

 Zink- und Magnesiumsulfaten ein weiterer Be- 

 weis, wie auch die Mischkristallbildung des 

 CoCl 2 mit den gleich zusammengesetzten 

 Manganochloriden vollkommen mit der Zwei- 

 wertigkeit im Einklang steht. Die Drei- 

 wertigkeit tritt vornehmlich in den Kobalti- 

 alaunen und in der Isomorphie des Kobalti- 



cyankaliums mit dem Kaliumeisen(III)eyanid 

 zu Tage. In den Komplexverbindungen mit 

 Ammoniak findet man vornehmlich dreiwer- 

 tiges Metall. Hhere Wertigkeiten bestehen 

 vielleicht in der kobaltigen Sure und ihren 

 Salzen (Me 2 Co0 3 ), ferner eventuell in der 

 Kobaltsure H 2 Co0 4 . 



Da das Kobalt zwei Reihen von Salzen 

 bildet, entsprechend zwei- und dreiwertigem 

 Metall, so hat man es in wsseriger Lsung 

 auch mit zwei- und dreiwertigen Kationen 

 zu tun. Die gewhnlichen Salze leiten sich 

 vom zweiwertigen Metall ab und erteilen 

 beim Ls ungs Vorgang dem Wasser die rote 



Farbe des Co "Ions. In Gegensatz zu diesem 

 ist das Co Ion grn gefrbt und derart 

 zersetzlich, da es bereits die OH-Ionen 

 des Wassers unter Zerfall in rotes Co" mit 

 betrchtlicher Geschwindigkeit unter Sauer- 

 stoffentwickelung zu zersetzen vermag ent- 

 sprechend den Gleichungen: Co-f OH' -> 

 Co"+OH;20H^O+H 2 O.GrneKobalt(III)- 

 salzlsungen, z. B. das Sulfat, sind in- 

 folgedessen nicht haltbar, da sie nach den 

 Gesetzen der Massenwirkung entsprechend 

 der Konzentration an Co - "- und OH'-Ionen 

 mit bestimmter Geschwindigkeit zerfallen 

 mssen. Die elektrolytisch, durch anodische 

 Oxydation, durchfhrbare Synthese der grnen 

 Salze geht demgem am besten vor sich 

 in saurer Lsung (Verminderung der OH- 

 Ionen) und mglichst niederer Temperatur, 

 da hierdurch Bedingungen gegeben sind, 

 die Zersetzungsgeschwindigkeit gegenber 

 der Bildungsgeschwindigkeit zu vermindern. 

 Da in stark schwefelsaurer Lsung hierbei 

 das Lslichkeitsprodukt des Kobalt(III)sulfats 



berschritten wird, kann festes 



grnes 



Ko- 



baltsulfat isoliert werden. 



Kobaltsalzlsungen sind in geringem Grade 

 hydrolytisch gespalten und zwar etwas 

 schwcher als die entsprechenden Nickel- 

 salzlsungen. 



Das dem Vorgang Co -> Co- entspre- 

 chende Normalpotential (bezogen auf die 

 Einheitskonzentration - 1 g Formelgewicht 

 im Liter die Normalwasserstoffelek- 



trode als Nullpunkt) betrgt - 0,29 Volt. 

 Das Vorzeichen entspricht der Ladung der 

 Elektrode. Fr die Ionenumladung Co "->Co"* 

 wurde der Wert + 1,8 Volt gefunden. 



Entsprechend der geringen Elektro ff initt 

 ist das Co Ton in hohem Grade befhigt, 

 Nebenvalenzen zu bettigen. Es existieren 

 daher eine groe Reihe von Ionen, in denen 

 das Kobalt, hauptschlich in dreiwertiger 

 Form, als komplexes Kation bezw. Anion 

 vorkommt. [Co(CN) 6 ]'", [Co(N0 2 ) 6 ]"' und 

 [Co(NH 3 ) 6 ]"' sind die bekanntesten Beispiele. 



Auch die eigentmliche Erscheinung, da 

 Kobalt(II)salze beim Versetzen mit Salzsure 

 bezw. mit Chloriden w T ie CaCl 2 oder LiCl 

 sich blau frben, ist wahrscheinlich auf Bil- 



