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Eisengruppe (Kobalt) 



dng komplexer Kobaltionen zurckzufhren. 

 Man hat es in der Lsung hierbei offenbar mit 

 den Anionen CoCl 3 ' bezw. CoCl 4 " zu tun. 



7. Analytische Chemie. 7a) Quali- 

 tative Analyse: Alle Kobaltverbindungen 

 geben mit Soda und Kohle vor dem Lt- 

 rohr erhitzt weie, glnzende, magnetische 

 Metallflitterchen. 



Perlreaktionen: In der Phosphorsalz- 

 perle erhlt man im Oxydations- sowie im Re- 

 duktionsfeuer blauviolette Frbungen. Die 

 Boraxperle erzeugt im Oxydations- wie im 

 Reduktionsfeuer rein blaue Perlen, die beim 

 Erkalten dunkler sind als in der Hitze. 



Reaktionen auf Kobalt(II)salze 

 bezw. Co"- Ionen. 



Schwefelammon erzeugt einen 

 schwarzen in Essigsure und 4prozentiger 

 kalter Salzsure unlslichen, in konzentrierter 

 Salpetersure und Knigswasser leicht ls- 

 lichen Niederschlag von Kobalt(II)sulfid. 

 CoCl 2 + (NH 4 ) 2 S=CoS + 2NH 4 Cl. 



Natronlauge fllt in der Klte zuerst 

 blaues basisches Salz, das beim Erwrmen und 

 weiterem Zusatz von NaOH in reines rotes 

 Hydroxvd bergeht. Durch Einwirkung 

 von Luftsauerstoff wird der Niederschlag 

 bald mifarbig und endlich braun unter 

 Bildung von Kobaltoxyduloxydhydrat. 



/OH 

 CoCl 2 +NaOH=Co<_ (blau) + NaCl 



.OH /OH 



Co/ +NaOH=Co<^ (rot) -f NaCl 



OH. /OH 



3Co(OH) 2 + 



OH^ 



C0.O.C0.O.C0- 



\OH 

 (braun) + H 2 



Versetzt man gleichzeitig mit Natronlauge 

 und Bromwasser, so fllt schwarzes Kobalti- 

 hydroxyd aus. 



Ammoniak verhlt sich in geringen 

 Mengen zugesetzt wie NaOH. In ber- 



schssigem Ammoniak lst sich der Nieder- 

 schlag von Kobalthydroxyd leicht auf unter 

 Uebergang in den wenig bestndigen Kobalt- 

 (H)amminkomplex, welcher wiederum durch 

 den Sauerstoff der Luft leicht in den be- 

 stndigeren Kobalt(III)ammoniakkomplex 



bergefhrt wird. 



/OH 

 2Co<^ +14NH 4 OH+0=2[Co(NH 3 ) 6 ](OH) 3 



+ 2NH 4 C1+UH 2 



Natrium- bezw. Kaliumcarbonat 

 fllen rotviolettes basisches Carbonat aus. 



Cyankalium erzeugt zunchst einen 

 Niederschlag von schmutzigrosafarbenem Ko- 

 baltcyanid, das sich in berschssigem Cyan- 

 kali mit grnbrauner Farbe zu dem komplexen 

 Salz K 2 [CoCy 4 ] bezw. K 4 [CoCy 6 ] lst. Beim 



Kochen unter Sauerstoffzutritt frbt sich 

 die Lsung durch Oxydation unter Bildung 

 des sehr bestndigen" Kobalt(III)komplexes 

 K 3 [CoCy fi ] gelb und gibt jetzt mit Natron- 

 lauge und Brom keinen Niederschlag mehr 

 (Unterschied vom Nickel). 



CoCl 2 + 2KCN= Co(CN) 2 + 2KC1 

 Co(CN) 2 + 4KCN= K 4 [Co(CN) 6 ] 

 2K 4 [Co(CN) 6 ] + + H 2 = 2K 3 [Co(CN) 6 ] 

 L v +2KOH 



Rhodanammon frbt Kobaltsalz- 

 lsungen blau unter Bildung von komplexen 

 (NH 4 ) 2 [Co(SCN) 4 ]. Letzteres geht beim Aus- 

 schtteln mit einem Gemisch gleicher Teile 

 Amylalkohol und Aether mit intensiv blauer 

 Farbe in die therische Lsung. Eventuell 

 vorhandenes Eisen fllt man vorher durch 

 Zusatz von etwas Soda als Carbonat aus. 



Konzentrierte Kaliumnitritlsung 

 erzeugt in essigsaurer Lsung einen gelben 

 kristallinischen "Niederschlag von Natrium- 

 kobaltihexanitrit 



CoCl, + 7KN0 2 + 2C 2 H 4 2 = 2KC1 + H 2 

 + NO + 2C 2 H 3 2 K + [Co(N0 2 ) 6 ]K 3 

 (Unterschied vom Nickel.) 

 7b) Quantitative Analyse. Be- 

 stimmung als Metall. Man fllt die 

 Kobaltlsung am besten in einer Porzellan- 

 schale siedend hei mit reiner Kalilauge und 

 Bromwasser, filtriert das Kobalt(III)hy- 

 droxyd, trocknet, glht im Wasserstoffstrom 

 und wgt nach dem Erkalten als Metall. 

 Eventuell extrahiert man nach dem Glhen 

 noch mit Wasser, um mitgerissenes Alkali 

 zu entfernen, und wiederholt das Ausglhen 

 im Wasserstoffstrom. 



7c) Elektroanalyse. Sehr bequem lt 

 sich das Kobalt elektrolytisch bestimmen. 

 Man verwandelt das zu bestimmende Metall 

 (0,1 bis 0,2 g) durch Abdampfen mit wenig 

 verdnnter Schwefelsure in das Sulfat und 

 verdnnt unter Zugabe von 5 g Ammonium- 

 sulfat, 30 ccm konzentriertem Ammoniak 

 und 1 g Natriumacetat auf 150 ccm. Hierauf 

 elektrolysiert man bei Zimmertemperatur 

 entweder bei ruhender Elektrolytflssigkeit 

 mit einer Stromstrke von 0,5 bis 1 Ampere 

 oder aber unter Rhrung, die mechanisch 

 oder nach Frary elektromagnetisch be- 

 wirkt werden kann, mit 4 Ampere unter 

 Benutzung einer Cl. Wink! ersehen Draht- 

 netzelektrode. Im ersteren Falle dauert die 

 Elektroanalyse 3 Stunden, im letzteren Falle 

 ca. 25 Minuten. Das Kobalt scheidet sich fest 

 haftend als graues Metall an der Kathode 

 ab, die nacheinander mit Wasser, Alkohol 

 und Aether gewaschen und sodann getrocknet 

 und gewogen wird. 



8." Spezielle Chemie. 8a) Allgemeines 

 Verhalten des Metalls. Das reine Metall 

 ist bei gewhnlicher Temperatur in trockener 

 Luft oder Sauerstoff bestndig, oxydiert 



