Eisengruppe (Nickel) 



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fllt werden. Der Grund liegt wahr- 

 scheinlich in einer auerordentlichen Trg- 

 heit der Fllung, also einer charakteristischen 

 Uebersttigungserscheinung. 



Natronlauge fllt grnes, im Ueber- 

 schu des Fllungsmittels unlsliches 

 Nickel(II)hydroxyd, das sich an der Luft 

 nicht verndert. 



NiC] 2 +2NaOH=Ni(OH) 2 +2NaCl 



Durch Brom, Chlor oder unter- 

 chlorige Sure wird es zu schwarzem 

 Nickel(III)hydroxyd oxydiert. 



2Ni(OH) 2 +0+H 2 0=2Ni(OH) 3 



Ammoniak fllt in neutralen, ammon- 

 salzfreien Lsungen grnes basisches Salz, 

 das sich in berschssigem Ammoniak oder 

 Ammoniumchlorid unter Komplexsalz- 

 bildung mit blauer Farbe lst 



/OH 



Hi<( + 5NH 3 +H 2 0=[Ni(NH 3 ) 4 ](OH) 2 + 



NH 4 C1 



Natrium- oder Kaliumcarbonat 

 fllen apfelgrnes Nickelcarbonat. 



Cyankalium erzeugt eine hellgrne Fl- 

 lung von Nickel(II)cyanid, die sich im ber- 

 schssigen Fllungsmittel zu dem gelben 

 Kaliumsalz der komplexen Nickel(II)cyan- 

 wasserstoffsure lst. 



Ni(CN) 2 + 2KCN = K 2 [Ni(CN) 4 ] 



Aus dieser beim Kochen sich nicht ver- 

 ndernden Lsung wird zum Unterschied von 

 Kobalt durch Natronlauge und Brom schwar- 

 zes Nickel(III)hydroxyd abgeschieden. 



CH 3 .C=NOH 



a-Dimethylglyoxim : 



CH 3 .C = NOH 



(Tschugaeffs Reagenz) gibt in essigsaurer 

 oder ammoniakalischer Lsung eventuell erst 

 beim Aufkochen noch bei einer Verdnnung 

 von 1:400000 einen voluminsen roten Nieder- 

 schlag von: 



CH,.C = NO Ni ON = C.CH, 



CH 3 .C 



C.CIL 



NOH HON 



(Unterschied von Kobalt). 



Sind bei Ausfhrung dieser Reaktion viel 

 Kobalt(II)salze zugegen, so fhrt man diese 

 erst durch Ammoniak und Wasserstoffsuper- 

 oxyd in Kobalt(III)ammmsalze ber, zerstrt 

 das berschssige H 2 2 durch Kochen und 

 fllt erst jetzt mit dem Reagenz. So lt sich 



0,1 mg Nickel in Gegenwart von 500 mg 

 Kobalt noch nachweisen. 



Dicyandiamidinsalz fllt bei Gegen- 

 wart von berschssiger Kalilauge alles Nickel 

 als Dicyandiamidinnickel: (C 2 H 5 N 4 0) 2 .Ni 

 + 2H 2 in Form von feinen gelben Nadeln, 

 die in ammoniakhaltigem Wasser quantitativ 

 unlslich sind. Unterschied von Kobalt. 



Grere Mengen von Ammonsalzen sind, da 

 sie lsend wirken, bei der Fllung zu ver- 

 meiden (siehe auch unter quantitativer 

 Analyse). 



b) Quantitative Analyse, a) Be- 

 stimmung als Nickeldimethylgly- 

 oxim. Zu der siedend heien neutralen, 

 hchstens ganz schwach sauren, Nickelsalzl- 

 sung, die nicht mehr als 0,1 g metallisches Ni 

 auf 200 ccm enthalten soll, setzt man etwa die 

 fnffache Menge Dimethylglyoxim in Form 

 1 prozentiger alkoholischer Lsung, macht 

 ganz schwach ammoniakalisch und filtriert am 

 besten durch einen Neubauer-Platintiegel. 

 Man wscht mit heiem Wasser aus und 

 trocknet bei 110 bis 120. Man wgt: 

 NiC H 14 N 4 4 . 



) Bestimmung als Dicyandiami- 

 dinnickel. Man setzt zu der mglichst neu- 

 tralen kalten Nickelsalzlsung auf zirka 0,1 g 

 Nickel 2 g Dicyandiamidinsulfat, welches in 

 heiem Wasser gelst ist. Hierauf fgt man 

 einige ccm Chlorammonlsung und reichlich 

 ; Ammoniak hinzu, worauf man unter stndigem 

 Umrhren mit berschssiger 10 prozentiger 

 Kahlauge bis zum Farbenumschlag von blau 

 | in gelb versetzt. Der sich in feinen Nadeln 

 ; absetzende Niederschlag wird noch einige 

 Stunden stehen gelassen, sodann am besten 

 durch einen Goochtiegel filtriert, mit 

 ammoniakhaltigem Wasser gewaschen und 

 bei 115 getrocknet. Man wgt fleisch- 

 farbenes (C 2 H 5 N 4 0) 2 Ni. Beide Methoden 

 (a und ) fllen Kobalt nicht aus. 



c) Elektroanalyse. Die elektroanaly- 

 tische Bestimmung des Nickels kann unter 

 ganz denselben Bedingungen wie die des 

 Kobalts vorgenommenwerden(vgl. ,,K o b alt", 

 Elektroanalyse). 



8. Spezielle Chemie. 8a) Allgemeines 

 Verhalten des Metalls. Reines Metall ist 

 bei gewhnlicher Temperatur an der Luft 

 unvernderlich, berzieht sich jedoch beim 

 Erhitzen in Luft oder Sauerstoff mit einer 

 Schicht von NiO, wobei gleichzeitige An- 

 wesenheit von Feuchtigkeit die Oxydations- 

 geschwindigkeit begnstigt. Fein verteiltes 

 Metall besitzt, bei mglichst niederer Tempe- 

 ratur durch Reduktion mittels Wasserstoff 

 gewonnen, pyrophorische Eigenschaften, ver- 

 liert dieselben jedoch, wenn es einige Zeit im 

 Wasserstoffstrom auf hhere Temperaturen 

 erhitzt wird. Wird porses Metall lngere 

 Zeit als Kathode in angesuertem Wasser 

 behandelt, so werden betrchtliche Mengen 

 Wasserstoff absorbiert. Wasserstoffabsorp- 

 tion tritt auch direkt beim Erhitzen in 

 einer H 2 -Atmosphre ein, und zwar beginnt 

 sie bereits unterhalb 200, nimmt mit 

 der Temperatur zu und betrgt bei 1000 

 rund 1 Volumen. Wie beim Platin erfolgt 

 auch hier die Absorption nicht nach dem 

 einfachen Henry sehen Gesetz, sondern sie 



