Elektrochemie 



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Spannungsreihe. 18. EMK und chemisches Gleich- 

 gewicht. Vorbedingung fr die Entstehung eines 

 elektrischen Stromes. 19. Oxydati ons- und 

 Reduktionserscheinungen. 20. Polarisation. 

 Polarisationsstrom. Zersetzungswert. Le Blanc. 

 21. Ueberspannung. 22. Elektrolyse gemischter 

 Lsungen. Elektroanalyse. 23. Stromdichte. Pri- 

 mre und sekundre Elektrolyse. Elektrosynthese. 

 24 Zwitterelemente. Elektrische Zerstubung. 

 25. Passivitt, 26. Keir. 27. Wetzlar. Fechner. 

 28. Schnbein. Faraday. Oxydtheorie. Mller 

 und Knigsberger. Wertigkeitstheorie. Reaktions- 

 geschwindigkeitstheorie. Katalytische Einflsse. 

 Frster. 29. Verschiebung der Wertigkeit, 

 30. Ventilzellen. 31. Elektrolyse ohne Elektroden. 

 Elektrothermische Prozesse. Elektrische Oefen. 

 32. Namen der bedeutendsten Forscher. 



i. Galvani. Unter Elektrochemie versteht 

 man die Lehre von dem Zusammenhang 

 chemischer und elektrischer Erscheinungen. 

 In der Mitte des 18. Jahrhunderts wurde 

 bereits bekannt, da Elektrizitt" auch 

 chemische Wirkungen hervorbringen knne; 

 aus gewissen Metalloxyden, zwischen denen 

 man den durch eine Elektrisiermaschine 

 erzeugten elektrischen Funken berspringen 

 lie, konnten die entsprechenden Metalle 

 abgeschieden werden. Auch wute man, 

 da Luft beim Durchschlagen von Funken 

 sich braun frbte und bei Berhrung mit 

 "Wasser ihr Volum verkleinerte. Ein 

 eingehenderes Studium elektrochemischer Vor- 

 gnge war erst mglich, nachdem eine neue 

 Elektrizittsquelle entdeckt worden war, 

 die grere Elektrizittsmengen als die 

 Elektrisiermaschine in der Zeiteinheit hergab. 

 Eine solche lieferte die Entdeckung Gal vanis 

 im Jahre 1791. Dieser hatte, nachdem er 

 an Froschprparaten durch Induktion hervor- 

 gebrachte Zuckungen beobachtet hatte, durch 

 weiteres Experimentieren gefunden, da un- 

 abhngig von Elektrizittsstrmungen in der 

 Umgebung stets ein Zucken des Prparates 

 eintrat, wenn er dieses, das einen Draht im 

 Rckenmark trug, auf eine eiserne Scheibe 

 legte und den Draht mit dieser in Berhrung 

 brachte. Er glaubte allerdings noch, da 

 der tierische Organismus als solcher die Quelle 

 der elektrischen Energie sei und verglich 

 ihn mit einer Leidener Flasche: Muskel 

 und Nerv stellten die beiden Belegungen vor, 

 der metallene Schlieungsbogen bewerk- 

 stelligte die Entladung. 



2. Volta und die Kontakttheorie. 

 Erst Volt a stellte die Verhltnisse richtig dar. 

 Er hatte nmlich gefunden, da nur dann 

 starke Zuckungen auftraten, wenn der Schlie- 

 ungsbogen von zwei oder mehreren Metallen 

 gebildet war, whrend bei der Leidener 

 Flasche die Art des metallenen Schlieungs- 

 bogens keine Rolle spielt, und kam schlie- 

 lich zur Erkenntnis, da stets ein elektrischer 

 Strom entstand, wenn zwei Metalle und eine 

 Flssigkeit zu einem Stromkreis vereinigt 



waren. Die Annahme einer tierischen" 

 Elektrizitt wurde fallen gelassen; das Frosch- 

 prparat stellte keine Elektrizittsquelle, 

 sondern lediglich ein empfindliches Elektro- 

 skop dar. 



Die Frage nach dem Sitz der elektrischen 

 Erregung beantwortete Volta dahin, da 

 er an der Berhrungsstelle der beiden Metalle 

 zu suchen sei, und schuf damit eine An- 

 schauungsweise, die sogenannte Kontakt- 

 theorie, die viele Jahrzehnte hindurch, 

 wenn auch nicht unangefochten, herrschend 

 blieb. 



3. Leiter erster und zweiter Klasse. 

 Spannungsreihe. Spannungsgesetz. Volta 

 bezeichnete die metallenen Leiter, ferner 

 Kolde und einige natrliche Verbindungen 

 als Leiter erster Klasse, die Flssig- 

 keiten als Leiter zweiter Klasse. Wir 

 haben diesen Unterschied im wesentlichen 

 beibehalten und definieren Leiter erster 

 Klasse als solche, die den elektrischen Strom 

 ohne nachweisbare Bewegung ponderabler 

 Materie leiten, whrend bei den Leitern 

 zweiter Klasse die Leitung stets mit einer 

 solchen Bewegung verknpft ist (vgl. auch den 

 Artikel Elektrizittsleitung"). Fr 

 erstere stellte er die Spannungsreihe auf, 

 indem er sie derartig anordnete, da bei 

 Verbindung zweier Glieder miteinander und 

 einem Leiter zweiter Klasse zu einem Strom- 

 kreis der Strom stets von dem in der Reihe 

 hher stehenden Gliede durch die Flssig- 

 keit zu dem in der Reihe niedriger stehenden 

 Gliede ging. Der Strom war um so strker, 

 je weiter die Glieder voneinander entfernt 

 waren. Wenige Jahre spter gab derselbe 

 Forscher das Spannungsgesetz (1801), wo- 

 nach zwischen zwei Metallen, gleichgltig, ob 

 sie sich direkt berhren oder nicht, stets die 

 gleiche Spannung besteht. Es folgt daraus 

 die Unmglichkeit, einen elektrischen Strom 

 lediglich durch die gegenseitige Berhrung 

 von Metallen hervorzubringen, weil die 

 Summe smtlicher Spannungen in einem 

 solchen Stromkreise gleich Null ist. Fr 

 Leiter zweiter Klasse galt nach Volta das 

 Spannungsgesetz nicht, und an der Beruh- 

 rungsstee zweier Leiter von verschiedener 

 Klasse sollte nahezu die Spannung Null 

 herrschen. Gem dieser Anschauung flo 



z. B. bei dem galvanischen Element 



Zink 



Silber 



Leitende Flssigkeit 

 der elektrische Strom mit nahezu der zwi- 

 schen Zink und Silber bestehenden Spannung 

 durch den Stromkreis. 



4.VoltascheSule. Hintereinander- und 

 Nebeneinanderschaltung. Volta verdanken 

 wir auch die Konstruktion der Sule", die 

 nichts weiter als eine Reihe hintereinander- 



