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Elektrochemie 



geschalteter galvanischer Elemente (s. 

 den Artikel Galvanische Kette n") 

 darstellt. In der ursprnglichen Anordnung 

 waren abwechselnd eine Silberplatte, eine 

 mit Salzlsung getrnkte Scheibe Pappe, 

 eine Zinkplatte, eine Silberplatte usf. auf- 

 einander gelegt. Dadurch wurde eine Span- 

 nungserhhung (allerdings auch eine Wider- 

 standserhhung) erzielt, die proportional 

 der Anzahl der hintereinandergeschalteten 

 Elemente war. Durch Nebeneinander- 

 schalten von zwei oder mehreren Elementen 

 oder, was auf das gleiche herauskommt, 

 durch eine Vergrerung des Querschnitts 

 der Metall- und Flssigkeitsschichten in 

 einem einzigen Element, kann, wie schon 

 Volta wute, keine Spannimgserhhung, 

 wohl aber eine Widerstandsverminderung 

 erzielt weiden. 



5. Ritter und Davy. Bald nach Auf- 

 stellung der Spannungsreihe sprach Ritter 

 (1798) den wichtigen Satz aus, da die 

 Metalle in der Ordnung in der Spannungs- 

 reihe aufeinander folgten, in der sie sich 

 aus ihren Salzlsungen zu verdrngen im- 

 stande wren. Wir knnen in ihm den Anfang 

 der wissenschaftlichen Elektrochemie er- 

 blicken. 



Volta selbst hat, obwohl er viel mit 

 seiner Sule experimentierte, nichts von 

 ihrer Fhigkeit erwhnt, das Wasser zu 

 zersetzen; diese Entdeckung verkndeten 

 Ritter und Davy, indem sie angaben, 

 da an dem mit dem negativen Pol der 

 Sule verbundenen Draht Wasserstoff, an 

 dem anderen Sauerstoff auftrat, und da 

 die Wasserstoff entwickelnde Seite der 

 Flssigkeit alkalisch, die andere sauer wurde. 

 Nur in dem Falle blieb letztere neutral, 

 da an Stelle der Sauerstoffentwickelung 

 Metallauflsung trat. 



6. Grotthu. Die Tatsache, da bei der 

 elektrolytischen Wasserzersetzimg Wasserstoff 

 und Sauerstoff rumlich getrennt von- 

 einander auftraten, machte den Forschern 

 viel Kopfzerbrechen; man wute bereits, 

 da Wasser aus Wasserstoff und Sauerstoff 

 besteht, und es dnkte plausibler, da beide 

 rumlich beieinander erschienen. Eine 

 fr die nchsten Jahrzehnte befriedigende 

 Erklrung gab von Grotthu (1805). Nach 

 ihm bestanden die Wassermolekeln aus einem 

 positiv geladenen Wasserstoffatom und einem 

 negativ geladenen Sauerstoffatom, wenn sie 

 sich zwischen den beiden unangreifbaren 

 Polen der Sule befanden, und ordneten sich 

 derart, da ihre positive Seite dem negativen 

 Pol und die negative dem positiven Pol 

 zugekehrt wurde. Bei gengender Ladung 



Pole konnte das am negativen Pol 

 befindliche Wasserstoffatom aus dem Molekel- 

 verbande herausgerissen werden, seine La- 

 dung mit der entsprechenden negativen des 



Drahtendes neutralisieren und als unelek- 

 trischer gasfrmiger Wasserstoff entweichen. 

 Das gleiche geschah mit dem Sauerstoffatom 

 am positiven Pol. Das am negativen Pol 

 brig gebliebene Wasserstoffatom kam nun 

 j in eine begnstigte Lage zu dem Sauerstoff- 

 atom einer Nachbarmolekel und verband sich 

 mit diesem. Dadurch wurde ein anderes 

 Wasserstoffatom frei, das nun mit dem 

 Sauerstoffatom einer anderen Wassermolekel 

 in Verbindung trat usf. Durch solche 

 wiederholte Zersetzung und Bildung, die 

 sich zwischen den beiden Polen sowohl 

 vom negativen wie auch mutandis mutatis 

 vom positiven Pol aus abspielte, fand 

 das oben brig gebliebene Wasserstoff- und 

 Sauerstoffatom wieder Unterkunft im Mo- 

 lekelverbande. Alle Molekeln fhrten sodann 

 eine Drehung aus, damit wiederum ihre 

 positive Seite dem negativen Pol und um- 

 gekehrt zugewandt wurde, und die Elektro- 

 lyse konnte weitergehen. 



7. Simon. Gewinnung von Natrium. 

 Bei der Elektrolyse von reinem Wasser 

 trat saure und alkalische Reaktion nicht 

 auf, wie Simon und Davy nachwiesen; 

 fr ihr Erscheinen war ein Salzgehalt des 

 Wassers notwendig. Der zuletzt genannte 

 Forscher zeigte auch, da der elektrische 

 Strom bei der Einwirkung auf geschmolzenes 

 Aetzalkali an der Kathode Alkalimetall ab- 

 schied, und legte damit den Grund fr die 

 heute fabrikmig betriebene Gewinnung 

 von Natrium. 



8. Elektrochemischer Dualismus. Die 

 Beobachtung, da bei allen elektrolytischen 

 Vorgngen und auch in der Sule selbst 

 ein polarer Gegensatz bestand, veranlaten 

 Davy und Berzelius zur Aufstellung ihrer 

 Theorie des elektrochemischen Dualis- 

 mus, wonach jede Verbindung aus einem 

 vorwiegend positiv und einem vorwiegend 

 negativ sich verhaltenden Bestandteil zu- 

 sammengesetzt sein sollte. Die Theorie leistete 

 in systematischer Hinsicht bedeutendes, wenn 

 sie sich auch bald, besonders als die organische 

 Chemie in den Vordergrund zu treten begann, 

 als zu einseitig erwies. 



9. Ohm und sein Gesetz. Fechner. 

 Uebergangswiderstand. Polarisation. Fr 

 die weitere Entwickelung der Elektrochemie 

 waren indirekt die Arbeiten von Ohm 

 wichtig, der das nach ihm benannte Gesetz 

 (1825) auffand, nach dem die Stromstrke 

 proportional der Spannung und umgekehrt 

 proportional dem Widerstand ist. Denn 

 erst die Aufstellung dieses Gesetzes ermg- 

 lichte die spteren Forschungen auf dem 

 Gebiet des Widerstandes der Lsungen bezw. 

 des reziproken Wertes: der Leitfhigkeit 

 (s. den Artikel Elektrizittsleitung). 



Bemerkt sei an dieser Stelle, da kurze 



