Elektrochemie 



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Zeit darauf von Fechner noch ein weiterer 

 Widerstandsbegriff, der des Uebergangs- 

 widerstandes eingefhrt wurde, der an 

 den Uebergngen von Leitern erster und 

 zweiter Klasse vorhanden sein sollte. Dieser 

 Uebergangswiderstand hat wiederholt eine 

 Rolle gespielt, ist aber jetzt aufgegeben. 

 Er kann entweder durch die Bildung schlecht 

 leitender Ueberzge bezw. durch die Ent- 

 stehung isolierender Gasschichten oder durch 

 Aenderuug der an jenen Uebergangsstellen 

 auftretenden Potentialsprnge vorgetuscht 

 werden. Letztere mit dem Namen der 

 Polarisation bezeichnete Erscheinung war 

 schon von Ritter beobachtet und ist seitdem 

 vielfach untersucht worden; wir kommen 

 darauf noch zurck. 



10. Faraday und sein Gesetz. In der 

 ersten Hlfte der dreiiger Jahre verffent- 

 lichte Faraday seine wichtigsten elektro- 

 chemischen Untersuchungen. Aus ihnen 

 ergab sich einmal, da zwischen der durch 

 einen Stromkreis gesandten Elektrizitts- 

 menge und der durch sie hervorgerufenen 

 chemischen und magnetischen Wirkung Pro- 

 portionalitt bestand; und ferner, da die 

 durch gleiche Elektrizittsmengen an den 

 Polen ausgeschiedenen Stoffmengen, un- 

 abhngig von den ueren Bedingungen, 

 im Verhltnis ihrer chemischen Aequivalent- 

 gewichte zueinander stehen. Den Inhalt 

 dieser Stze bezeichnet man gewhnlich 

 als das Faradaysche Gesetz. Es kann 

 natrlich nur solange gltig sein, als es sich 

 um Leiter zweiter Klasse handelt. Umgekehrt 

 kann man seine Gltigkeit oder Ungltigkeit 

 als Kriterium betrachten, ob man es mit 

 Leitern zweiter oder erster Klasse zu tun hat. 



ii. Ionen. Kationen. Anionen. Elektro- 

 lyte. Elektrolyse. Elektroden. Kathode. 

 Anode. Jacoby. Galvanoplastik. Elektro- 

 plattierung oder Galvanostegie. Clausius 

 und seine Leitungstheorie. Von Faraday 

 stammt auch unsere heute gebruchliche 

 Nomenklatur. Die sich unter dem Einflu 

 des Stromes zu den Polen bewegenden 

 ponderablen Teilchen nannte er Ionen 

 (vgl. den Artikel Ionen"), und zwar die 

 in der Richtung der positiven Elektrizitt 

 wandernden Kationen, die anderen An- 

 ionen. Die Leiter zweiter Klasse nannte 

 er Elektrolyte, den Vorgang selbst Elek- 

 trolyse. Die Berhrungsstellen von Leitern 

 erster und zweiter Klasse, an denen der 

 Strom aus- und eintrat, hie er Elektroden. 

 Der Ort, zu dem die Kationen wanderten, 

 bekam den Namen Kathode, der, zu dem 

 die Anionen gingen, den Namen Anode. 



Die Beobachtung, da das an der Kathode 

 im Daniellelement (vgl. den Artikel ,, Gal- 

 vanische Ketten") ausgeschiedene Kupfer 

 sich allen Unebenheiten anpate, fhrte 



M. Jacoby Ende der dreiiger Jahre zur 

 Entdeckung der Galvanoplastik, nach- 

 dem vereinzelte Beobachtungen in dieser 

 Hinsicht schon am Anfang des Jahrhunderts 

 gemacht worden waren. Dieser Zweig der 

 Elektrochemie hat sich bekanntlich zu einer 

 weit verbreiteten Technik ausgewachsen, in 

 der leitende oder leitend gemachte Krper 

 mit den verschiedensten Metallen oder auch 

 mit Legierungen berzogen werden. Man 

 hat hier zwei Abteilungen zu unterscheiden: 

 die eigentliche Galvanoplastik, bei der 

 die Metallniederschlge von ihrer Unterlage 

 getrennt eine Nachbildung derselben vor- 

 stellen, und die Elektroplattierung oder 

 Galvanostegie, bei der es sich um die 

 Bildung eines schtzenden bezw. das Objekt 

 veredelnden Ueberzuges handelt, der unter 

 Umstnden recht dnn ist und stets mit der 

 Unterlage innig verbunden sein soll. Spezielles 

 darber findet man bei den einzelnen Metallen. 



In der zweiten Hlfte des vorigen Jahr- 

 i hunderts begann man ernstlich die Unzu- 

 lnglichkeit der Grotthuschen Theorie 

 zu empfinden. Nach ihr durfte eine Zer- 

 setzung der Molekeln und damit eine Leitung 

 erst eintreten, wenn die Ladung der Elek- 

 troden eine solche Strke erreicht hatte, 

 da die entgegengesetzt geladenen Teilchen 

 des Elektrolyten aus dem Molekelverbande 

 getrennt werden konnten. Tatschlich fand 

 man aber, da unter geeigneten Versuchs- 

 bedingungen, nmlich bei Vermeidung der 

 Polarisation, wie z. B. bei der Anordnung 

 Silber/Silbernitratlsung/Silber, bereits bei 

 Anlegung einer minimalen Spannung Leitung 

 eintrat, und das Ohmsche Gesetz fr das 

 reine Phnomen der elektrolytischen Leitung 

 von der Spannung Null an gltig war. 

 Daraus ergab sich eigentlich der Schlu, 

 da die Ionen unverbunden in der Flssig- 

 keit vorhanden waren. Clausius scheute 

 sich aber, ihn auszusprechen und stellte 

 folgende Leitungstheorie auf, die sich 

 der Annahmen der kinetischen Gastheorie 

 bediente. Die positiven und negativen 

 Teilchen einer Molekel befnden sich in 

 einem Schwingungszustande; wrden die 

 Schwingungen sehr lebhaft, so kme mitunter 

 etwa das positive Teilchen der einen Molekel 

 zu dem negativen einer anderen in eine be- 

 gnstigtere Lage und diese beiden blieben 



ge- 



dann zusammen. Die dadurch frei 

 wordenen Teilchen wrden wieder bald zu 

 anderen entgegengesetzt geladenen in be- 

 sonders begnstigte Lage kommen usf., 

 so da auf diese Weise ein Austausch zwischen 

 den positiven und negativen Teilchen der 

 verschiedenen Molekeln stattfnde. Wirkte 

 nun auf die Flssigkeitsteilchen eine elek- 

 trische Kraft, so wrde der Austausch und 

 das Hin- und Herschwingen der geladenen 



