Elektrokapillaritt 



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den sogenannten absoluten Nullpunkt der 

 Potentialdifferenz zu bestimmen, der nach 

 der Nernstschen Theorie der elektrolyti- 

 schen Wirksamkeit der Ionen definiert* ist 

 durch die Gleichheit der 

 Lsungstension P des 

 Metalls und des osmo- 

 tischen Druckes p der 

 Ionen. 



2. Memethoden. Zur 

 experimentellen Be- 



stimmung der Ober- 

 flchenspannung an der 

 Grenzflche Quecksilber- 

 Elektrolyt dient die in 

 Figur 1 skizzierte Anord- 

 nung. Eine in eine feine 

 Spitze auslaufende Ka- 

 pillare A ist mit Queck- 

 silber gefllt, dessen Ge- 

 wicht von der Ober- 

 flchenspannung ge- 

 tragen wird: sie taucht 

 in ein mit dem zu unter- 

 suchenden Elektrolyten 

 geflltes Gef B. dessen 

 Boden mit Quecksilber 

 von einer im Ver- 

 gleich zu der kleinen Quecksilberkuppe 

 in der Kapillarenspitze groen Oberflche 

 bedeckt ist. Das Quecksilber in der Ka- 

 pillare wird mit dem negativen, die groe 

 Qiiecksilberflche auf dem Boden mit dem 

 positiven Pol einer Elektrizittsquelle ver- 

 bunden, die variable Spannungen abzu- 

 nehmen gestattet, also mit irgendeiner Po- 

 tentiometeranordnung oder einem Gefll- 

 draht, Widerstandskasten oder hnlichem. 

 Die Stellung des Meniskus in der Ka- 

 pillare wird mit einem Mikroskop beob- 



oberflche unverndert bleibt. Infolge der 

 so vernderten Spannung an dem Menis- 

 kus nimmt die Oberflchenspannung der 

 Grenzflche Quecksilber-Elektrolyt zii, der 



Fig. 



achtet. Als Elektrolyt mag z. B. verdnnte 

 Schwefelsure dienen. Legt man nun, von 

 Null anfangend, hhere und hhere Span- 

 nungen an die Quecksilberelektroden, so 

 wird der kleine Quecksilbermeniskus in 

 der Kapillare polarisiert, whrend die 

 Potentialdifferenz an der groen Quecksilber- 



ig, l. 



Meniskus steigt daher in der Kapillare 

 hher. Mit zunehmender Spannung steigt 

 der Meniskus weiter, erreicht ein Maximum, 

 um dann wieder zu sinken. Das Ende 

 der Kurven wird durch eintretende Wasser- 

 zersetzung bedingt. Trgt, man die Ober- 

 flchenspannung des Quecksilbers als Or- 

 dinate und die polarisierende Spannung als 

 Abszisse auf, so erhlt man etwa eine Kurve, 

 wie sie in Figur 2 wiedergegeben ist und die 

 einer Parabel hnlich ist: der aufsteigende Ast 

 ist jedoch fast stetssteiler als der fallende. N- 

 heres ber die Kurvenform soll spter gesagt 

 werden. Man beobachtet jedoch fr genauere 

 Messungen nicht so. da man den Ausschlag 

 selbst mit, sondern man erhht durch ein 

 verstellbares Quecksilberniveau den auf der 

 Quecksilbersule lastenden Druck soweit, 

 da der Meniskus bei jeder polarisierenden 

 Spannung auf derselben Stelle steht und 

 mit den jeweils dazu erforderlichen Druck, 

 der der Oberflchenspannung proportional ist. 



Man nennt ein derartiges Instrument 

 Kapillarelektrometer. Bei geeigneter Anord- 

 nung sehr feiner Kapillare gewhr- 

 leistet es einen ziemlich hohen Grad 

 von Genauigkeit und gestattet bis Vioooo Volt 

 abzulesen. Fig. 3 zeigt die Ausfhrungs- 

 form eines Kapillarelektrometers in der ver- 

 tikalen Form (Lippmann), Fig. 4 ein solches 

 in der horizontalen Form (Ostwald). Letz- 

 tere ist besonders leichtund billig herzustellen, 

 und wird daher hufig; als Nullinstrument 



zur 



Messung 



elektromotorischer Krfte 



