430 



Elektrokapillaritt 



usw. benutzt. Seine Kapazitt ist jedoch 

 imVergleich zu der der elektrostatischen Elek- 

 trometer recht gro, so da es fr alle 

 Zwecke nicht geeignet ist. Wichtig ist, da 

 die beiden Elektroden des Kapillarelektro- 



B Eliiiini|iiiiiiniig iiin'T ygQigg ^ 



Wgfllllllil iiwmi 



Fig. 3. 



meters im unbenutzten Zustande stets 

 kurzgeschlossen sind, um bestehende Poten- 

 tialdifferenzen auszugleichen. Auer nach 

 dieser Kapillarmethode ist die Oberflchen- 

 spannung Quecksilber-Lsung noch ge- 

 messen nach einer dynamischen Methode, 

 nmlich mittels Wgung der Tropfen; sie 



Fig. 4. 



ist weniger bequem, liefert aber ebenfalls 

 gute und mit der ersten Methode berein- 

 stimmende Resultate. Ferner ist auch die 

 Methode der schwingenden Strahlen zur 

 Messung der Oberflchenspannung und zwar 

 von sehr verdnnten Amalgamen benutzt 

 worden. Auch aus dem Krmmungsradius 

 eines Quecksilbertropfens in einer Lsung lt 

 sich (Knig) das Maximum der Oberflchen- 

 spannung bestimmen. 



3. Theorie der Elektrokapillaritt. 

 3a) Theorie von Lippman und Helm- 

 holtz. Die erste bahnbrechende Aufklrung 

 sowohl in experimenteller wie in theo- 

 retischer Hinsicht brachte eine Arbeit von 

 G. Li pp mann. Lippmann fate die po- 

 larisierbare Quecksilberelektrode wie einen 

 Kondensator auf und den polarisierenden 

 Strom als einen Ladungsstrom, dessen gesamte 

 Elektrizittsmenge sich als negative und 

 positive Belegung der Doppelschicht an der 

 Grenzflche Quecksilber - Elektrolyt auf- 

 lagert. Mit Hilfe eines thermodynamischen 

 Kreisprozesses leitete er eine Beziehung 

 zwischen der Oberflchenspannung y und der 

 polarisierenden Spannung E ab, welche lautet 



E = ~ ' 



worin s die elektrische Flchendichte der 

 Doppelschicht pro Flcheneinheit bedeutet. 

 Daraus folgt bekanntlich, da y ein Maxi- 

 mum ist fr e = 0, d. h. also dann, wenn die 

 Flchendichte der Doppelschicht, also auch 

 die Potentialdifferenz an der Grenze Queck- 

 silber - Elektrolyt selbst gleich Null ist. 

 Helmholtz erweiterte die Theorie und gab 

 vor allem eine anschauliche Deutung der Er- 

 scheinung. Beim Maximum der Oberflchen- 

 spannung, wo also nach der Theorie die Be- 

 ladung Null ist, herrscht die natrliche 

 unbeeinflute Oberflchenspannung Queck- 

 silber-Elektrolyt, vor und hinter dem Maxi- 

 mum ist das Quecksilber positiv respektive 

 negativ geladen und die elektrostatische Ab- 

 stoung der Belegung vermindert die Ober- 

 flchenspannung. Jedenfalls war nach diesen 

 Theorien in der Bestimmung 

 der polarisierenden Spannung, 

 die zur Erreichung des Maxi- 

 mums der Oberflchenspannung 

 erforderlich ist, ein Mittel ge- 

 sehen, um den Nullpunkt der 

 Potentialdifferenz Quecksilber- 

 Elektrolyt, den sogenannten ab- 

 soluten Nullpunkt der Potential- 

 differenz zu bestimmen. 



3b) Theorie von War- 

 burg-Meyer. Eine wesentlich 

 andere Theorie hat spter 

 Warburg gegeben. Er wies 

 vor allem darauf hin, da die 

 elektromotorische Kraft der 



