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Elektrokapillaritt 



winkeis an einer Wasserstoffblase 

 auf festen Metallen. Die Annahme, da 

 der aus dem Maximum der Oberflchen- 

 spannung des Quecksilbers in normalen 

 Lsungen bestimmte absolute Nullpunkt der 



Ver- 



richtige sei, 



wird noch gesttzt durch 



suche von H.G. Mller, der den Randwinkel 

 zwischen einer auf Quecksilber oder anderen 

 festen Metallen ruhenden Wasserstoffblase 

 und einer Elektrolytlsung ma. Er zeigte 

 zunchst beim Quecksilber, da dieser Rand- 

 winkel a (s. Fig. 7) bei demselben Poten- 



Fig. 7. 



tial einen maximalen Wert zeigt wie die ; 

 Oberflchenspannung Quecksilber-Elektrolyt. | 

 Dann nahm er auch die Randwinkel- und 

 Polarisationskurven bei den Metallen Nickel, 

 Kupfer und Silber in 0,1 normaler Schwefel- 

 sure auf; aus dem Maximum des Rand- 

 winkels ergaben sich dann in allen drei Fllen 

 Werte fr den absoluten Nullpunkt der Po- 

 tentialdifferenz, die mit dem aus der Ober- 

 flchenspannung des Quecksilbers bestimm- 

 ten und fr diese Metalle umgerechneten, 

 recht gut bereinstimmen. Die Messungen 

 geben also eine gute Besttigung fr die 

 Richtigkeit des Li ppmann- Heimholt z- 

 schen Nullpunktes, wenn es auch hchst 

 wnschenswert erscheint, da diese Ver- 

 suche wiederholt und erweitert werden 

 mchten. 



9tl) Krouchkolls Messungen ber 

 Dehnungsstrme. DieseMethode ist eben- 

 falls dadurch ausgezeichnet, da sie auch Mes- 

 sungen an festen Metallen gestattet, deren 

 Oberflchenspannung wir sonst nicht direkt 

 bestimmen knnen. Es gibt nmlich 

 Effekte, die ohne die Messung der Ober- 



Fig. 8. 



flchenspannung einen Schlu auf das 

 Vorzeichen der Ladung an der Grenzflche 

 Metall-Lsung und also auch auf deren 

 Nullpunkt gestatten. Derartige Erschei- 

 nungen sind von Krouchkoll aufgefunden 

 und nher untersucht Worden; sie bestehen 

 vor allem in der Beobachtung, da beim 

 Dehnen einer festen Grenzflche, z. B. eines 

 Drahtes, eine Ladungs- und also auch Po- 

 tentialnderung des gedehnten Metalls 

 gegenber einem ungedehnten in der- 

 selben Lsung eintritt. Die Erklrung be- 

 steht darin, da, hnlich wie bei der Bildung 

 eines Quecksilbertropfens, eine frische Grenz- 

 flche gebildet wird, an der die Doppel- 

 schichtenausbildung und somit Konzen- 

 trations- und Potentialdifferenznderungen 

 eintreten. Polarisiert man den gedehnten 

 Draht, so wird bei einer bestimmten Polari- 

 sation kein Dehnungsstrom mehr auftreten, bei 

 noch strkerer Polarisation kehrt sich das Vor- 

 zeichen des Dehnungsstromes um. Bei Queck- 

 silber, dessen Meniskus vergrert und ver 

 kleinert wurde, hatte bereits Pellat diese 

 Strme, ihre Umkehrung und denselben 

 Nullpunkt wie bei den Tropfelektroden er- 

 halten. Die Versuchsanordnung Krouch- 

 kolls, der Silber-, Kupfer- und Bleidrhte 

 untersuchte, zeigt die Figur 8: ein ge- 

 spannter Draht wird durch einen Hebel 

 gedehnt, der Draht wird mit Hilfe einer 

 greren unpolarisierbaren Elektrode pola- 

 risiert und die Dehnungsstrme gegen 

 eine dritte Bezugselektrode gemessen. So 

 lie sich in der Tat eine Umkehr des Dehnungs- 

 stromes feststellen, leider aber sorgte Krouch- 

 koll nicht fr eine definierte Ionenkonzentra- 

 tion, soda seine Messungen keinen quantita- 

 tiven Schlu auf die Lage des absoluten 

 Nullpunktes gestatten; qualitativ scheinen 

 seine Versuche jedoch mit dem Li ppmann - 

 Helmholtzschen Nullpunkt durchaus in 

 Uebereinstimmung zu stehen. Jedenfalls 

 liegt hier eine Methode vor, deren gute Ver- 

 wendbarkeit zur Bestimmung des absoluten 

 Nullpunktes kaum zweifelhaft zu sein scheint. 

 9e) Strmungsstrme, Strme 

 durch fallende Teilchen, Wanderung 

 kolloidaler Metalle im elektrischen 

 Felde. Fr die Bestimmung 

 des absoluten Nullpunktes an 

 der Grenze fester Metalle und 

 Lsungen kommen schlielich 

 noch die Erscheinungen der so- 

 genannten Strmungsstrme, der 

 Strme durch fallende Teilchen 

 und der Wanderung suspen- 

 dierter, respektive kolloidaler 

 Metalle in Frage. Strmungs- 

 strme erhlt man, wenn man 

 eine Flssigkeit durch eine 

 Kapillare, in unserem Falle also 

 z. B. aus Silber strmen lt ; es 



