Elettrokapillaritt Elektrolytische Leitfhigkeit 



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aus Aethylther, mit Urannitrat gesttigt, 

 und einer ebenfalls mit Urannitrat gesttigten 

 wsserigen Lsung bestand; es lie sich bei 

 Anwendung von etwa 28 Volt hier auch eine 

 Elektrokapillarkurve mit einem Maximum 

 beobachten, ebenso in einem System Schwefel- 

 kohlenstoff-angesuertes Wasser. Neuerdings 

 sind noch von v. Lerch hnliche Versuche mit 

 der Steighhenmethode an der Grenzflche 

 Wasser-Benzol bei Gegenwart einer Reihe 

 anorganischer und organischer Suren, Al- 

 kalien und Salze angestellt worden. Nhere 

 Aufschlsse ber die an derartigen Grenz- 

 flchen existierenden Potentialdifferenzen 

 haben sich bisher jedoch nicht erzielen lassen. 

 12. Kapillarelektrische Erscheinungen 

 an geschmolzenen Metallen unter ge- 

 schmolzenen Salzen. Schlielich liegen noch 

 einige Untersuchungen ber kapillarelek- 

 trische Systeme vor, die aus einem flssigen, 

 resp. geschmolzenen Metall undgeschmolzenen 

 Salzen aufgebaut sind. Als Metalle sind dabei 

 auer Quecksilber verwandt vor allem ge- 

 schmolzenes Blei und Zinn, als geschmol- 

 zene Salze, respektive Gemische solcher KCl, 

 KCl KJ, NaJ NaCL NaJ, LiCl KCl, 

 LiN0 3 KN0 3 und andere. Eingeschmol- 

 zenes Metall unter seinen geschmolzenen Ha- 

 logensalzen ist dabei unpolarisierbar und gibt 

 daher keine Elektrokapillarkurve. Sonst 

 aber existiert kein prinzipieller Unterschied 

 zwischen dem kapillarelektrischen Phnomen 

 im Schmelzflu und dem in wsserigen Elek- 

 trolyten und man erhlt auch hier parabel- 

 hnliche Elektrokapillarkurven ; nur mu 

 die Konzentration des Elektrodenmetalls 

 in der Schmelze sehr klein sein, damit eine 

 Verarmung desselben durch kathodische 

 Polarisation eintritt. 



Literatur. Gt'lz, lieber die Bewegungserschei- 

 nungen an kapillaren Quecksilberelektroden. 

 Dissertation. Breslau 1879. G. Lippmann, 

 Ann. ehem. phys. (5), 5, 494, 1875. W. 

 Nernst, Referat ber Berhrungselektrizitt. 

 Beilage zu Wird. Ann. 58, 1896, Heft S. 

 F. Krger, Ueber die Theorien der Elektro- 

 kapillaritt und der Tropfelektroden. Jahrbuch 

 der Radioaktivitt und Elektronik, II. Bd., 

 Heft, 1, 1904. Palmaer, Zeilschr. fr physik. 

 Chem. 59, 187, 1907. H. Freundlich, 

 Kapillarchemie. Leipzig 1909. G. v. Hrvesy, 

 Radioaktive Methoden in der Elektrochemie. Physik. 

 Zeitschrift 13, 715, 1912. Boruttau, Zur 

 Geschichte, Konstruktion und Wirkungsweise des 

 Kiipillartelephons. Physikal. Zeitschrift J, 229, 

 1906. G. v. Hevesy, Das kapillarelektrische 

 Phnomen im Schmelzflu. Zeilschr. f. phys. 

 Chem. 74, 44S, 1910. 



F. Krger, 



Elektrolytische Leitfhigkeit. 



1. Begriff und Methode der Messung der elek- 

 trolytischen Leitfhigkeit. 2. Aequivalent-Leit- 

 vermgen. 3. Mechanismus der elektrolytischen 

 Leitfhigkeit: a) Bestimmung der Ueberfhrungs- 

 zahlen (Hittorf), b) Unabhngige Wanderung 

 der Ionen (Kohlrausch), c) Dissoziationsgrad 

 (Arrhenius). 4. Die Wanderungsgeschwindigkeit 

 in absolutem Ma. 



1. Begriff und Methode der Messung 

 der elektrolytischen Leitfhigkeit (vgl. 

 auch die Artikel Elektrizittsleitung"' 

 und Elektrischer Widerstan d"). 

 Ersetzt man in einem Stromkreise, dessen 

 Stromquelle ein Akkumulator sein mag, ein 

 Stck metallischen Leiters durch einen Elek- 

 trolyten selbst von sehr viel grerem Quer- 

 schnitt, etwa durch verdnnte Schwefelsure 

 zwischen Platinelektroden, so erkennt man 

 an einem eingeschalteten Galvanometer ein 

 erhebliches Sinken der Stromstrke. Da 

 der Grund dafr nicht allein in einer Vergre- 

 rung des Leitungswiderstandes zu suchen ist, 

 sondern auch in dem Vorgange an den 

 Elektroden, wird sofort kenntlich, wenn man 

 die Platinanode, an welcher sich der Sauer- 

 stoff entwickelt, durch eine Kupferanode 

 ersetzt. Es wird dann anodisch nicht Sauer- 

 stoff entwickelt, sondern Kupfer aufgelst 

 und der Strom steigt an. Gelangt sodann 

 das entstehende Kupfersulfat an die Kathode, 

 wodurch an die Stelle der Wasserstoffent- 

 wickelung Kupferabseheidung tritt, so ent- 

 steht ein abermaliger Stromanstieg. Um nun 

 zur Kenntnis des Leitungswiderstandes des 

 Elektrolyten zu gelangen, mu man sich 

 von dem Elektrodenvorgange und der dadurch 

 herbeigefhrten Polarisation der Elektroden, 

 welche als Gegenkraft wirkt und dadurch 

 den Widerstand scheinbar vergrert, frei 

 machen. Dies kann geschehen, indem man 

 die Flssigkeitssule von vornherein in den 

 Kreis einschaltet und nur den Abstand der 

 Elektroden ndert. 



Die Anzahl Ohm, die an dem gleichzeitig 

 eingeschalteten Rheostaten aus- oder ein- 

 geschaltet werden mssen, um die Verlnge- 

 rung oder Verkrzung der Flssigkeitssule 

 zu kompensieren, gibt dann den Widerstand 

 der ein- oder ausgeschalteten Flssigkeit. 

 Um eine Vorstellung von den Gren zu 

 geben, sei erwhnt, da die bestleitenden 

 Elektrolyte etwa 10 000 mal schlechter leiten 

 als eine Quecksilbersule von gleichen Dimen- 

 sionen. 



Man hat versucht den Einflu der Polari- 

 sation durch fteren Wechsel der Strom- 

 richtung whrend des Versuches zu elimi- 

 nieren. F. Kohlrausch hat diesen Zweck 

 in vollkommener Weise dadurch erreicht, 

 da er durch die Flssigkeit einen rasch 

 intermittierenden und dabei die Richtung 

 wechselnden Strom sandte. Ein solcher 



