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Elektrolytische Leitfhigkeit 



pretation zu geben, welche der experimen- 

 tellen Prfung zugnglich gewesen wre. 

 Wohl aber gelang in der Deutung des kon- 

 stanten Maximalwertes gut leitender Lsun- 

 gen ein fr die Theorie der Elektrolyse wesent- 

 licher Fortschritt (F. Kohl rausch). Findet 

 nmlich jedes Ion bei seiner Wanderung einen 

 ihm eigentmlichen Widerstand (der auf 

 seine Reibung an dem Lsungsmittel zurck- 

 fhrbar ist), so wrde der Gesamtwiderstand 

 des Elektrolyten durch die Summe dieser 

 Widerstnde seiner Ionen bestimmt sein. 

 Betrachten wir nicht die Widerstnde, son- 

 dern die Aequivalentleitfhigkeit A und 

 nennen 1k und U die entsprechenden Leit- 

 fhigkeiten oder Beweglichkeiten" des Kat- 

 ions und des Allions, so ist bei ausreichender 

 Verdnnung: A = K (1k+U), wo K ein Pro- 

 portionalittsfaktor ist, der von der Einheit 

 abhngt, in welcher wir die Geschwindig- 

 keit messen. K wird 1, wenn wir die Beweg- 

 lichkeiten 1k und U in demselben Mae messen 

 wie A, d. h. in reziproken Ohm". Die 

 Gleichung lautet dann: j=1k+1a- Um die 

 Einzelwerte 1k und U zu ermitteln, bedarf 

 es einer zweiten Beziehung zwischen den 

 beiden Unbekannten. Diese wird geliefert 

 durch die Messung der Ueb erfll rungs- 

 zahlen. 



3a) Bestimmung der Ueberfhrungs- 

 zahlen. Die Beobachtungstatsache, von 

 der wir ausgehen, ist die Konzentrations- 

 nderung, welche man whrend der Elektro- 

 lyse von den Elektroden her sich in das 

 Innere des Elektrolyten ausbreiten sieht. 



Die Demonstration dieser Erscheinung 

 geschieht am besten und ungestrt von Gas- 

 entwickelung durch Projektion eines kleinen 

 planparallelen Troges, der mit verdnnter 

 und mit Schwefelsure angesuerter Kupfer- 

 sulfatlsung gefllt ist und in welchem als 

 Elektroden zwei L-frmig gebogene Kupfer- 

 drhte eintauchen. Bei Stromschlu durch 

 einen Akkumulator bemerkt man sofort an 

 der Kathode Aufsteigen einer verdnnten, 

 an der Anode Herabsinken einer konzen- 

 trierten Lsung. Wird mit Hilfe eines Kom- 

 mutators die Stromrichtung umgekehrt, so 

 sieht man nach wenigen Augenblicken auch die 

 Konzentrationsnderungen sich vertauschen. 



Diese Konzentrationsnderungen sind von 

 Hittorf (1853) zurckgefhrt worden auf 

 die Bewegungen der entgegengesetzt gela- 

 denen Bestandteile des Elektrolyten. Da 

 unabhngig von den Zersetzungsvorgngen 

 an den Elektroden solche Bewegungen im 

 Innern des Elektrolyten stattfinden, ist aus 

 folgendem Versuche zu ersehen. In ein U-Rohr 

 mit Hhnen (Fig. 3) bringt man eine ver- 

 dnnte Lsung des tiefblauen ammonia- 

 kalischen Kupfersulfats, welches mit einigen 

 Tropfen des in Ammoniak tiefroten Phenol- 

 phtaleins versetzt ist. Die Hhne werden so- 



dann geschlossen, die geraden Schenkel 

 ausgesplt und mit verdnnter Ammoniak- 

 lsung gleich hoch gefllt. Bei geffneten 

 Hhnen wird dann mit zwei Platindrhten 



Fig. 3. 



als Elektroden Strom hindurchgeleitet: man 

 sieht dann aus der violetten Lsung in die 

 farblose Lsung an der Kathodenseite die 

 tiefblaue, an der Anodenseite die tiefrote 

 herauswandern. 



Die in einem einheitlichen Elektrolyten 

 wie Kupfersulfat an den Elektroden sich beim 

 Stromdurchgange herstellenden Konzentra- 

 tionsdirferenzen sind also zurckzufhren 

 auf die kombinierte Wirkung des nach dem 

 Faradayschen Gesetz (vgl. den Artikel Elek- 

 trochemie") stattfindenden Elektroden- 

 vorganges und die gegeneinander erfolgende 

 Wanderung von Kation und Anion innerhalb 

 des Elektrolyten. Da der erste Effekt aus 

 der Kenntnis der durch den Elektrolyten ge- 

 gangenen Strommenge sich ergibt, so ist 

 aus den eingetretenen Konzentrationsnde- 

 rungen an Anode und Kathode ein Ur- 

 teil zu gewinnen ber das Verhltnis 

 der Wanderungsgeschwindigkeiten, mit wel- 

 chem Anion und Kation sich gegeneinander 

 bewegen. Eine anschauliche Vorstellung 

 davon ergibt das folgende Schema (ent- 

 nommen aus Coehn, Elektrochemie, in 

 Mller-Pouillets Lehrbuch der Physik IV). 



Aus steifem Koordinatenpapier sind drei 

 Streifen geschnitten, wie sie die Figur 4 zeigt. 

 Der breitere erhlt die quer eingeschnittenen 

 zur Hervorhebung geschwrzten Bnder, 

 unter welchen die zwei schmaleren Streifen 

 verschiebbar sind. Auf diesen sind von 5 zu 

 5 mm + - und Zeichen (Kationen und 

 Aiiionen) angebracht, welche zur Erleichte- 

 rung der Ablesungen nach beiden Seiten hin 

 nummeriert sind, und die in der Ruhelage, 

 d. h. vor und nach jedem Versuch, sich immer 

 untereinander befinden sollen. Der Weg von 

 einer Ruhelage zur anderen betrgt also hier 

 fr jedes entgegengesetzt wandernde Anion- 

 und Kationpaar in Summe 5 mm oder ein 



