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Elektrolytische Leitfhigkeit 



Anionen entladen. Es wren ohne Zuwande- 

 rung nur noch 12 10=2 vorhanden. Es 



2 

 sind aber ^.10=4 hinzugewandert, also 



2+4=6 Anionen vorhanden. 



sind Kationen von der Anodenseite fortge- 



wandert und zwar = .10=6; es sind also noch 



vorhanden 12 6=6 Kationen. Statt der 

 ursprnglichen 12 Mol. sind also an der 

 Gleichzeitig | Anodenseite noch 6 Mol. vorhanden. 



Das Gesamtresultat stellt sich also so dar: 



Kathodenseite 



Vorher vorhanden 12 Kationen u. 12 Anionen 



Abgeschieden 10 Kationen 



Hinzugewandert +6 Kationen 



Fortgewandert 4 Anionen 



Nachher vorhanden 8 Kationen 8 Anionen 



Konzentrationsnderung (Verlust) 12 8 = 4 Mol. 



Anodenseite 



12 Kationen u. 12 Anionen 

 10 Anionen 

 + 4 Anionen 

 6 Kationen 



6 Kationen 6 Anionen 



12 6 = 6 Mol. 



Das Schema erlaubt, alle gefundenen 

 Verhltnisse darzustellen. Man nimmt 

 dabei praktisch die abgeschiedene Menge 

 so gro, da keine Bruchteile von Ionen 

 auftreten. Bei der Salzsure (Wanderungs- 



geschwindigkeit des Wasserstoffs zu der des 

 Chlors wie 5:1) lt man also 6 Mol. zersetzt 

 werden (oberer Streifen 5x5 mm nach 

 links, unterer Streifen 1x5 mm nach rechts) 

 und hat dann: 



Kathodenseite 



Vorher vorhanden 12 Wasserstoff u. 12 Chlor 



Abgeschieden -6 Wasserstoff 



Hinzugewandert + 5 Wasserstoff 



Fortgewandert 1 Chlor 



Nachher vorhanden 11 Wasserstoff 11 Chlor 



Konzentrationsnderung (Verlust) 12 11 = 1 Mol. 



Anodenseite 



12 Wasserstoff u. 



5 Wasserstoff 

 7 Wasserstoff 



12 Chlor 



- 6 Chlor 



- 1 Chlor 



7 Chlor 



12 7 = 5 Mol. 



Indem wir mit Hittorf gleiche oder ver- 

 schiedene Wanderungsgeschwindigkeit von 

 Kation und Anion annahmen, gelangten 

 wird zu der Erkenntnis, da in jedem Falle 

 eine Konzentrationsnderung an den Elek- 

 troden auftreten mu, da aus der Gleichheit 

 dieser Konzentrationsnderung an Kathode 



und Anode auf gleiche Wanderungsgeschwin- 

 digkeit zu schlieen ist und da aus der Ver- 

 schiedenheit der Konzentrationsnderung das 

 Verhltnis der Wanderungsgeschwindigkeiten 

 sich erkennen lt nach der aus dem vorigen 

 unmittelbar hervortretenden Beziehung: 



Verlust an der Kathodenseite 

 Verlust an der Anodenseite 



Wander ungsgeschwindigkeit des Anions 

 Wanderungsgeschwindigkeit des Kations' 



Die Zielseite des schneller wandernden 

 Ions zeigt also die geringere Konzentra- 

 tionsnderung, da ja hier die an der Elek- 

 trode ausgeschiedenen Ionen durch Zuwan- 

 derung schneller ergnzt werden. 



Der Elektrizittstransport durch einen 

 Elektrolyten teilt sich also zwischen den 

 beiden Ionen nach Magabe ihrer Wande- 

 rungsgeschwindigkeit. Schicken wir durch 

 einen Elektrolyten 1 F (= 96 540 Coul.), d. i. 

 diejenige Elektrizittsmenge, welche lGramm- 

 Aequivalent - - z. B. 1+35,5 = 36,5 g HCl 

 zersetzt und ist n der Bruchteil von 1 F, 

 den dabei das Anion durch die Lsung 

 transportiert, so entfllt der zu transportie- 

 rende Rest, d. i. 1 n, auf das Kation. Dieses 

 Verhltnis, welches nach dem vorher Ausge- 

 fhrten identisch sein mu mit dem Verhltnis 

 der Wanderungsgeschwindigkeiten (das wir 

 1a :1k nennen wollen) ist experimentell be- 



stimmbar aus dem Verhltnis der Konzen- 

 trationsnderungen : 



1a Verlust an der Kathodenseite 



n 



-n 



Verlust an der Anodenseite. 



Hittorf nennt n und 1 n die Ueber- 

 fhruiigszahlen des Anions und des Kations. 

 Die Werte n und 1 n stellen so die relativen 

 Wanderungsgeschwindigkeiten dar, d. h. 

 die Wanderungsgeschwindigkeiten jedes Ions 

 im Verhltnis zur Summe der Wanderungsge- 

 schwindigkeiten beider Ionen. 



Das Prinzip der Hittorfschen Apparate 

 zur Bestimmung der Ueberfhrungszahlen 

 gibt das oben besprochene Schema wieder: 

 die Lsung mu in drei Teile zerlegbar sein, 

 deren mittlerer nach dem Versuch als unver- 

 ndert zu erweisen ist. Man erkennt, da der 

 in Figur 3 abgebildete einfache Apparat 

 diesem Prinzip entspricht und da man z. B. 



