Elektrolytische Leitfhigkeit 



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durch Elektrolyse von Salzsure das Ver- 

 hltnis der Wanderungsgeschwindigkeiten 

 1k :U, von Wasserstoff zu Chlor bestimmen 

 kann. 



3b) Unabhngige Wanderung der 

 Ionen. Durch die Bestimmung der Ueber- 

 fhrungszahlen erhlt man die gesuchte 

 zweite Beziehung, welche erforderlich war, 

 um die Einzelwerte von 1k und U zu be- 

 stimmen. Man hat 



(1) 



oder: 



n 



1a 



1k 



1a 



-n 



n 

 ; 1-n = 



(Hittorf) 

 1k 



1k+1a' 1k+1a 



(2) 1k+1a = ^ (Kohlransch) 



woraus : 



(3) U=nj ; 1 K = (1 n)J 



iKohlrauscli). 



So fand sich z. B. fr KCl der Wert von 

 A fr unendlich verdnnte Lsungen (in 

 welchen also ein Grammquivalent KCl 

 in einer so groen Wassermenge gelst ist, 



da durch weitere Verdnnung 

 valentleitfhigkeit nicht 

 wird) ^oo=129,9. 

 versuche hatten ergeben 



die Aequi- 



mehr gendert 



Hittorfs Ueberfhrungs- 



Woraus 



n =0,503 und 1 n =0,497. 



1 K = 0,497.130,10 = 64,7 

 und 1 A = 0,503.138,10 = 65,3. 



Die Gleichung (2) spricht das Gesetz von 

 der unabhngigen Wanderung der Ionen aus. 

 Denn sind einmal auf dem angegebenen Wege 

 die Einzelwerte 1k und U fr verschiedene 

 Ionen festgestellt, so mu aus diesen durch 

 Addition irgend zweier Werte 1k und U sich 

 die Aequivalentleitfhigkeit einer Lsung 

 vorhersagen lassen, welche den aus den be- 

 treffenden Ionen bestehenden Elektrolyten 

 in weitgehender Verdnnung enthlt. Man 

 stellt das additive Verhalten einer Eigen- 

 schaft in einem Schema von der Art des 

 folgenden dar, welches zeigt, da die Diffe- 

 renzen der verschiedenen Horizontalreihen 

 sind und ebenso der Vertikalreihen: 



gleich 



Man sieht aus der Tabelle, mit welcher Natriumverbindungen und die ^00 der vier 

 Genauigkeit die experimentell gefundenen j Chloride T1C1, KCl, NaCl, LiCl ebenso von 

 Werte sich der Forderung der Additivitt den entsprechenden Nitraten, 

 fgen: die ^00 der vier aufgefhrten Kalium- Aus Ueberfhrungszahl und Leitfhigkeit 

 Verbindungen KJ0 3 , KCl, KN0 3 , KF stehen hat Kohlransch in der angegebenen Weise 

 in gleichem Abstnde von den entsprechenden die folgenden Werte berechnet. 



Ionenbeweglichkeit im Wasser bei 18. 



Kationen 



Cs 68 



Rb 68 



K 64,7 



Na 43,6 



Li 33,4 



NH 4 64 



Ag 54,0 



Tl 66,0 



H 318 



VzBa 55,5 



%Sr 51,7 



y 2 Ca 51,8 



1 zMg 46,0 



y 2 Zn 46,7 



y 2 cd 47,5 



YzCxx 47,3 



%Pb 61,3 



Anionen 



J 66,4 



Br 67,6 



Cl 65,4 



SCN 56,6 



F 4"-" 



N0 3 61,8 



J0 3 33,9 



Br0 3 46 



C10 3 55,o 



J0 4 4 8 



CIO 64 



"II 174 



CH0 2 47 



C a H 5 2 .... 35 



C 3 H 5 a .... 31 



'...in, 68,4 



'.n-n, .... 72 



y 2 c.,< 4 .... 63 



Die Tabelle der von Kohlrausch ge- 1 die Aequivalentleitfhigkeit ^00 durch Addi- 

 fundenen Werte fr 1k und 1 A setzt uns in tion der betreffenden 1 K und 1 A unmittelbar 

 den Stand, fr alle Neutralsalze und fr die anzugeben, 

 gut leitenden (starken) Suren und Basen Die Bestimmung des Dissoziationsgrades 



