Ester 



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7. Beeinflussung anderer Gruppen. 

 Sind andere Gruppen im Molekl vorhanden, 

 wie z. B. in einem sauren Ester das saure 

 Wasserstoffatom, oder in organischen Ver- 

 bindungen eine Aldehyd- oder Amido- usw. 

 Gruppe, so wird der Charakter der anderen 

 Gruppe durch die Estergruppe meist nur un- 

 wesentlich beeinflut. Wird eine Carboxyl- 

 gruppe verestert, wird also ihr reaktions- 

 fhiges Wasserstoffatom durch Alkyl er- 

 setzt, so wird ihre Eigentmlichkeit vernich- 

 tet. So ist z. B. der Benzoesure-Aethylester 

 in seinem Verhalten dem Benzol hnlicher 

 als der Benzoesure. 



C 6 H 5 COOH C 6 H 5 COOCH 3 C 6 H 6 

 Benzoesure Methylester Benzol 



Die Ester der Amiclosuren verhalten 

 sich hnlich wie primre, anderweitig nicht 

 substituierte Amine. 



NH 2 CH 2 COOH NH 2 CH 2 COOCH 3 



Amidoessigsure Methylester 



NH 2 CH 2 CH, 

 Aethylamin 



8. Anwendung der Ester. Da Zahl und 

 Art der Ester sehr verschieden ist, so haben 

 sie auch die verschiedenste Art der Verwen- 

 dung gefunden. Die Ester der Schwefel- 

 sure und Salzsure werden zur Einfhrung 

 von Alkyl in der synthetischen Chemie ver- 

 wandt. Ester der Salpetersure sind wichtige 

 Sprengstoffe. Die organischen Ester dienen 

 teils als Lsungsmittel, teils werden sie ihres 

 Geruches wegen als Fruchtessenzen ver- 

 wandt. In der synthetischen Chemie werden 

 sie zu Kondensationen (vgl. Abschnitt 29 

 Acetessigester") und zur Reaktion mit 

 magnesiumorganischen Verbindungen ge- 

 braucht. Endlich sind die Wachse und die 

 Fette organische Ester, auch ist eine Art der 

 Kunstseide (Acetatseide) ein Ester der Zellu- 

 lose. 



9. Anwendung der Esterifizierung. 

 9a) Schutz von OH und COOH- 

 Gruppen. Wie oben erwhnt, ist die 

 Estergruppe weniger reaktionsfhig als die 

 Hydroxyl- oder die Carboxylgruppe. Viele 

 Suren sind in freier Form zersetzlieh, als 

 Ester haltbar; manche (Orthosureester) 

 sind nur als Ester existenzfhig. Von dieser 

 Stabilitt der Ester macht man Gebrauch, 

 indem man bei Reaktionen etwa vorhandene 

 Hydroxyl- oder Carboxylgruppen verestert, 

 um sie unversehrt zu erhalten. 1. Beispiel: 

 Schutz einer Hydroxylgruppe. Bei der Syn- 

 these der Benzoylbenzoesure wird Oxy- 

 benzoesurechlorid gebraucht. Da sich aber 

 Oxybenzoesure nicht ohne Vernderung der 

 Hydroxylgruppe in das Chlorid verwandeln 

 lt, so verestert man die Hydroxylgruppe 

 und chloriert dann. Das nunmehr ent- 

 stehende Chlorid wird zur Synthese verwandt. 



12. Beispiel: Schutz einer Carboxylgruppe. 

 Gemenge von Amidosuren, wie sie bei der 

 Spaltung des Eiweies entstehen, lassen sich 

 nicht unzersetzt durch Destillation trennen. 

 Man verestert daher die Carboxylgruppe 

 mit Alkohol und Salzsure und kann nun die 

 entstehenden Ester durch fraktionierte Destil- 

 lation trennen und reinigen und danach 



, wieder zu den freien Suren verseifen. 



9b) Reinigung und Charakterisie- 

 rung von Phenolen. Um Verbindungen 



I vom Typus des Phenols, die oft schlecht 

 kristallisieren, zu reinigen, fhrt man sie 

 in ihre gut kristallisierenden Essigsure- oder 

 Benzoesureester ber (Acetylierung" und 

 Benzoylierung"), indem man die Alkalisalze 

 der Phenole mit Essigsureanhydrid oder 

 Benzoylchlorid behandelt. Bei der Beschrei- 

 bung neuer Phenole stellt man meistens 

 auch diese Ester, die sogenannten Acetyl- 

 und Benzoylverbindungen dar, da sie wegen 

 ihres scharfen Schmelzpunktes gut zu charak- 

 terisieren sind. 



> ONa 

 Phenolnatrium 



C1-C-C 6 H 5 





 Benzoylchlorid 



C C 6 H 5 +NaCl 



II 

 



Benzoesurephenylester 

 9c) Erkennung der Zahl von 

 Hydroxylgruppen. Um die Zahl freier 

 Hydroxylgruppen in fraglichen Verbindungen, 

 besonders in Kohlehydraten, zu bestimmen, 

 fhrt man sie vollkommen in die Essigsure- 

 ester ber, reinigt diese, verseift dann eine 

 gewogene Menge Substanz mit einer gewoge- 

 nen Menge Alkali und bestimmt durch Titrie- 

 ren des briggebliebenen Alkalis, wie viel 

 Essigsure an das Molekl gebunden war, 

 d. h. wie viel Hydroxylgruppen im Molekl 

 vorhanden sind. 



10. Esterbildung und Verseifung. 

 10a) Das Gleichgewicht. Suren und 

 Alkohole wirken meistens nur langsam auf- 

 einander ein. Durch Erwrmen im ge- 

 schlossenen Rohr wird die Esterbildung be- 

 schleunigt, doch so geht sie nicht vollstndig 

 zu Ende, sondern sie macht bei einem Gleich- 

 gewicht halt. Dasselbe Gleichgewicht kann 

 auch von der anderen Seite erreicht werden, 

 wenn man die entsprechenden Mengen Wasser 

 und Ester aufeinander einwirken lt. 



CH 3 COOH + C 2 H 5 OH 

 Sure Alkohol 



:CH 3 C0 2 C 2 H 5 +H 2 

 Ester Wasser 



Lt man quivalente Mengen aufeinander 

 einwirken, bringt man also z. B. entweder 

 1 Molekl Essigester (60 g) und 1 Molekl 

 Alkohol (46 g) oder 1 Molekl Aethyl- 



