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Ester 



acetat (88 g) und 1 Molekl Wasser (18 g) zu- 

 sammen, so bildet sich nach gengend langer 

 Zeit in beiden Fllen ein homogenes Gemenge 

 von der gleichen Zusammensetzung: 



V 8 Mol Essigsure + Vs Mol Alkohol + 2 / 3 

 Mol Wasser + 2 / 3 Mol Ester 



Wendet man verschiedene Alkohole auf die 

 gleiche Sure an, so steigt mit dem Molgewicht 

 des Alkohols die Menge des gebildeten Esters. 

 Sekundre Alkohole liefern weniger Ester als 

 die isomeren primren, tertire weniger als die 

 sekundren. 



Die obige Gleichgewichtsbeziehung lt 

 sich nach dem Massenwirkungsgesetz in 

 folgende Gleichung kleiden, in der C die 

 Konzentration bedeutet, K eine Konstante. 



Csure X C Alkohol 

 t/Ester X Lwasser 



K CKster = 



Csure X C 



Alkohol 



^Wasser X rv 



Demnach kann man die Ausbeute an 

 Ester d. h. Cster erhhen, indem man die 

 Konzentration von Sure oder Alkohol gro 

 whlt. Man mu z. B., wenn man etwas 

 Sure vollstndig verestern will, mit einem 

 groen Ueberschu von Alkohol arbeiten. 

 Oder man kann die Konzentration de 

 Wassers und zwar am besten durch chemische 

 Bindung vermindern, wie es z. B. durch den 

 Zusatz von Schwefelsure bei der Darstellung 

 organischer Ester geschieht. 



Fr die Verseifung ergibt sich die aus 

 obiger Gleichung abzuleitende Formel: 



p OEster X C Wasser tt- 



L'Sure = ~~ TS tv 



t/Alkohol 



Das Gleichgewicht wird also durch Wasser 

 zugunsten von Sure und Alkohol ver- 

 schoben; in der Tat kann man mit viel Wasser 

 die in Wasser lslichen Ester gnzlich ver- 

 seifen. Auch kann man die Verseifung da- 

 durch vollenden, da man die entstehende 

 Sure durch Alkalien bindet und aus dem 

 Gleichgewicht entfernt. So werden die Fett- 

 sureester des Glycerins durch Alkali zu 

 fettsaurem Alkali (Seife) und freiem Glycerin 

 verseift. Man vergleiche den Artikel Che- 

 misches Gleichgewicht". 



iob) Die Reaktionsgeschwindigkeit. 

 Durch Katalysatoren wird die sonst sehr 

 geringe Geschwindigkeit der Esterbildung 

 und Verseifung gesteigert. 



a) Anorganische Katalysatoren. Am 

 besten wirken anorganische Suren, beson- 

 ders Schwefelsure und Salzsure, die schon 

 in geringer Menge groe Mengen Sure 

 bei Gegenwart von berschssigem Alkohol 

 zu verestern vermgen. Bei der gebruch- 

 lichen Methode der Darstellung von organi- 

 schen Estern, Kochen der Sure mit alko- 

 holischer Salzsure oder Schwefelsure, hat 

 die Salzsure also den doppelten Zweck, die 

 Geschwindigkeit zu erhhen und durch che- 

 mische Bindung des entstehenden Wassers 



das Gleichgewicht zugunsten der Ester- 

 menge zu verschieben. 



Die Verseifung wird ebenfalls durch 

 Suren beschleunigt. In verdnnter wsse- 

 riger Lsung ist die Geschwindigkeit, mit 

 der sich ein Ester verseift, proportional der 

 Anzahl der vorhandenen Wasserstoff ionen: 

 diese sind also der katalytisch wirksame Teil 

 der zugesetzten Sure. Man kann diese Eigen- 

 schaft benutzen, um die Wasserstoffionen- 

 konzentration unbekannter Suren zu messen, 

 indem man der Lsung der Sure Essigsure- 

 methylester zusetzt und dessen Verseifungs- 

 geschwindigkeit durch Titration bestimmt. 

 Die Methode ist besonders zur Bestimmung 

 der Hydrolyse von Salzen angewandt 

 worden. 



In konzentrierten Lsungen oder bei Ab- 

 wesenheit von Wasser ist die katalytische Wir- 

 kung der Sure nicht mehr der Wasserstoffionen- 

 konzentration proportional, vielmehr scheinen 

 sich Komplexe des Wasserstoffions mit Alkohol 

 zu bilden, die katalytisch stark wirksam sind 

 und durch Wasser zerstrt werden. 

 [C 2 H 5 OH...H]+ +H 2 0->[H 2 O...H]+ +C ? H 5 OH 

 Komplexion Wasserstoffion in 



wsseriger Lsung 



Durch Zusatz von etwas Wasser wird nm- 

 lich die katalytische Wirkung der Sure stark 

 vermindert. 



Am besten wird die Verseifung durch 

 Alkalien zustande gebracht , deren Hydr- 

 oxylionen die Geschwindigkeit sehr erhhen. 

 Man vergleiche den Artikel Chemische 

 Kinetik". 



) Organische Katalysatoren. Die 

 Fettsureester des Glycerins werden durch 

 gewisse Fermente gespalten und durch die- 

 selben Fermente aus Fettsure und Glycerin 

 aufgebaut (vgl. darber die Artikel Fer- 

 mente" und Fette"). 



II. Spezieller Teil. 



A. Ester der anorganischen Suren. 



ii. Ester der Halogenwasserstoff- 

 suren, Halogenalkyle. Die Ester der 

 Halogenwasserstoffsuren kann man auch auf- 

 fassen als die Halogensubstitutionsprodukte 

 der Kohlenwasserstoffe, z. B. den Aethylester 

 der Salzsure als chloriertes Aethan. 

 C 2 H 5 OH + HCl = C 2 H 5 -C1 + H 2 

 Alkohol Salzsure Aethylchlorid 



C 2 H 6 + Cl, = C 2 H 5 -C1+ HCl 

 Aethan Chlor Monochlorthan 



Demgem bezeichnet man die Ester ent- 

 weder entsprechend den anderen Estern als 

 Halogenide, z. B. Aethychlorid, Jodthyl, 

 oder als substituierte Kohlenwasserstoffe, 

 also Monochlorthan, Trichlormethan. 



Bildungsweisen: 1. Aus Paraffinen. Beim 

 Behandeln mit Halogen entstehen Gemenge 

 von Substitutionsprodukten, die nicht zu 

 trennen sind. 



