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Ester 



29b) Eigenschaften. Angenehm rie- 

 chende Flssigkeit. Die Ketogruppe ist hier 

 derart durch die Estergruppe modifiziert, 

 da sie sich in die isomere Enolgruppe umzu- 

 lagern vermag. Acetessigester ist ein Ge- 

 menge zweier isomerer Krper, der Ke- 

 toform und der Enolform (von en, Aus- 

 druck fr Doppelbindung, und ol, Ausdruck 

 fr Hydroxylgruppe). 



CH C CH, COOC-H 



2 A 5 



-COOC a H 5 







Ketoform. 



CH 3 -C = CH- 



OH 

 Enolform 



Beide Formen gehen unter Wanderung eines 

 Wasserstoffatoms leicht ineinander ber. Diese 

 Art der Isomerie bezeichnet man als Desmo- 

 tropie (siehe den Artikel Isomerie"). Die 

 reine Ketoform (echter Acetessigester) ist 

 ein Oel, das bei 41 erstarrt. Die Enolform 

 (Oxycrotonsureester) ist ein auch im Aether- 

 kohlensurekltegemisch nicht erstarrendes, 

 stark riechendes Oel. Gewhnlicher Acet- 

 essigester ist ein im Gleichgewicht befind- 

 liches Gemenge von 7,4% Enol- und 92,6% 

 Ketoform. Man kann die Enolform quantita- 

 tiv durch Titration mit titrierter alkoholi- 

 scher Bromlsung bestimmen, wobei nur die 

 Enolform Brom addiert und entfrbt. 



CHo C = CH CCLCofL 



Als Enolform vermag der Acetessigester 

 Salze zu bilden: 



CH 3 C=CHC00C.H 6 



x ONa 

 Natracetessigester 



CH 3 C=CHCOOC 2 H 5 



x OCu 



2 



Kupferacetessigester 



Acetessigester frbt sich in Lsungen mit 

 Eisensalzen violettrot, was auf der Bildung 

 eines dunkelfarbigen Ferrienolsalzes beruht. 



29c) Spaltung des Acetessigesters. 

 Durch Kochen mit konzentrierten Alkalien 

 wird Acetessigester in Essigsure und Essig- 

 ester, letzterer weiter in Essigsure und 

 Alkohol gespalten. Die Reaktion heit: 

 Surespaltung. 



CH3CO : CH,COO C 2 H 5 

 OH|H H.OH 

 > CH3COOH+ CH3COOH+ C 2 H 5 OH 



Durch verdnnte Alkalien oder Suren 

 wird er in Aceton, Kohlensure und Alkohol 

 gespalten: Ketonspaltung. 



CH 3 COCH 2 



COOC 2 H 5 



HO 



Br Br 



CH, C CHBr C0 9 C,H 



OH Br 



2^2 5 



CH 3 C CHBrC0 2 CoH 5 + HBr 



II 

 



Durch diese Titration hat man ermittelt, 

 da Acetessigester in verschiedenen Lsungs- 

 mitteln beim Gleichgewicht verschiedene 

 Mengen Enol enthlt: in Wasser 0,4%, 

 in Chloroform 7%, in Alkohol 12%, in 

 Hexan 50%. 



Die Enolform des Acetessigesters hat saure 

 Eigenschaften, hnlich wie Phenol; offenbar 

 wirkt ebenso wie beim Phenol die benach- 

 barte Doppelbindung auf die Hydroxyl- 

 gruppe ein. 



C=C. 



H.OH 

 > CH 3 COCH 3 +C0 2 +CJLOH 

 29d) Alkylierung des Acetessig- 

 esters. Lt man auf die Lsung des 

 Natracetessigesters in Alkohol Alkyljodide 

 einwirken, so entstehen alkylierte Acetessig- 

 ester, in denen das Alkyl am Kohlenstoff 

 gebunden ist. Sie leiten sich nicht von der 

 Enolform, von der ausgehend sie dargestellt 

 sind, sondern von der Ketonform ab. 

 CH 3 CH 3 



C ONa C=0 



+ JC 2 H 5 > JNa + | 

 CH CHC 2 H 5 



COOC 2 H 5 COOC 2 H 5 



Der so entstandene Alkylacetessigester 

 vermag sich in ein Enol umzulagern und 

 kann als Natriumsalz weiter alkyliert werden: 



OH 

 Enolgruppe 



HC C 



\OH 



Phenol 



CH 3 

 C ONa 



CC 2 H 5 



COOR 



CH 3 



C=0 

 + JC 2 H 5 >. JNa + | C,H 5 



I X C 2 H 5 

 COOR 



Die nunmehr entstehenden Dialkylacet- 

 essigester knnen sich nicht mehr umlagern. 



Wenn eine Verbindung bei der Alkylie- 

 rung das Derivat einer isomeren Form gibt, 

 so bezeichnet man sie als tautomer. Sol- 

 che tautomere Reaktionen kann man sich 

 auf folgende Weise erklren: 



