Ester 



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1. Man kann annehmen, da ebenso 

 wie der freie Acetessigester, auch das 

 Natriumsalz in zwei Formen vorhanden 

 ist, deren eine reagiert und stets nach- 

 gebildet wird. 



CH 3 



im Gleichge- 

 ONa wicht mit 



i 



CH 3 

 C=0 



CH 



I 

 COOR 



sehr wenig: 



v CHNa 



-- > 



J CoH 



2 iJ S 



i 



OOR 



+ JNa 



2. Man kann annehmen, da die neuen 

 Verbindungen nicht wie oben durch Aus- 

 tausch des Natriums gegen Alkyl zustande 

 kommen, sondern da sich das Alkyljodid 

 an die Doppelbindung addiert. 



CH 3 



i 



C=0 + NaJ 



I 

 I 

 CHC 2 H 5 



COOR 



Es entsteht dann also aus einem Enol 

 direkt das Derivat eines Ketons. Dieser 

 Reaktionsverlauf ist fr einige Reaktionen 

 bewiesen. Dies hat deswegen Bedeutung, 

 weil es zeigt, da die frher allgemein b- 

 liche Bestimmung der Konstitution von 

 Suresalzen unbekannter Konstitution durch 

 Alkylierung nicht zuverlssig ist, da ja bei 

 der Alkylierung nicht immer echte Derivate 

 des reagierenden Salzes, sondern eines isome- 

 ren Salzes auftreten knnen. 



29 e) 



esters zu 



Anwendung 



Acetessig- 



CH 3 

 C-ONa 



C^H C 2 H 5 



I 

 COOR 



CH 3 



C ONa+JC 2 H 5 

 || (oder jedes 



CH andere 



| Alkyljodid) 



COOR 

 Acetessigester 



CK 



C ONa 

 J 



CHCoH, 



2 iJ 5 



COOR 



CH 3 



C=0 



'I 

 C=HC 2 H 5 



COOR 



Aethylacetessig- 



ester 

 (oder andere alky- 

 lierte Ester) 



lierung ge\^ 



des 

 Synthesen. Die durch Alky- 

 alkylierten Acetessig- 

 ester knnen ebenso wie der freie Acetessig- 

 ester durch verschiedene Reagentien der 

 Ketonspaltung und der Surespaltung 

 unterhegen. Hierdurch ist der Aufbau einer 

 groen Reihe von Sureestern, Ketonen und 

 Suren ermglicht worden. Diese Synthese 

 hat fr den Ausbau der systematischen Chemie 

 groe Bedeutimg gehabt. 



Beispiele: 





r o. 



v>6 



^VO* Essigsure 

 %/*> CH 2 C 2 H 5 



CH 3 



I 



c=o 



CH 2 C 2 H 5 + C0 2 + C 2 H 5 OH 

 Methylpropylketon (oder andere 



Ketone) 

 CH 3 



COOH 



'<?// 



COOH+ HOC 2 H 5 



n-Buttersure 



(oder andere Suren) 



29f) Kondensationsreaktionen des 



Acetessigesters. 

 sich mit zahlreichen 



Acetessigester 

 Verbindungen 



vermag 

 zu kon- 



densieren, hufig unter Ringschlu. 



Beispiele: 

 2[CH 3 CONa = CH COOR] + J 2 



2NaJ + 







II H 

 CH 8 C C-COOR 



I 

 CH 3 C C COOR 



H 







Diacetbernsteinsureester 



