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Feste Krper 



keifen, hat die kinetische Theorie der festen 

 Krper weniger Erfolge aufzuweisen, als die- 

 jenige der anderen Aggregatznstnde und 

 es lassen vorzugsweise solche Stze sich fr 

 feste Krper kinetisch veranschaulichen, die 

 auch thermodynamisch beweisbar sind. 



Man hat wohl fters behauptet, da zwischen 

 der kinetischen Theorie der festen Krper 

 und der Raumgittertheorie (vgl. den Artikel 

 Raumgitter") ein unvereinbarer Gegensatz 

 bestehe. Jedoch trifft dieses nicht zu, sobald 

 man sich die Formelemente eines Raumgitters 

 nicht als starre Materie, sondern als die 

 Wirkungskreise der materiellen Teilchen 

 vorstellt, derart, da diese innerhalb ihrer 

 Wirkungssphre sich in einer beliebig leb- 

 haften Bewegung befinden knnen, deren 

 Zentrum im betreffenden Knotenpunkt des 

 Raumgitters zu suchen ist. Alsdann ver- 

 schwindet jeglicher Widerspruch zwischen 

 der kinetischen Theorie und der Struktur- 

 theorie der festen Materie. 



Im brigen entfaltet sich die Leistungs- 

 fhigkeit dieser beiden Theorien auf ganz 

 verschiedenen Gebieten: die Strukturtheorie 

 liefert ihrer sehr allgemeinen Annahme wegen 

 meist nur qualitative Resultate, die nur selten 

 auf Gesetze, sondern mehr auf Klassifikationen 

 hinfhren und im wesentlichen nur die Sym- 

 metrie der festen Krper betreffen; die kine- 

 tische Theorie zwingt sogleich zur Spezialisie- 

 rung der Grundhypothesen und liefert mittels 

 des Calculs quantitative Resultate, welche 

 durch die Folgerungen der Strukturtheorie, 

 die stets geometrischer Natur sind, nur er- 

 gnzt werden. 



ig) Gleichgewicht von festen Kr- 

 pern mit anderen Phasen. Vorzugs- 

 weise die 'Phasenlehre (vgl. den Artikel 

 ,, Phasenlehre") in Verbindung mit den 

 Diagrammen und Modellen der Gleichgewichts- 

 kurven und -flchen ist vom physikochemi- 

 schen Gesichtspunkt aus fr die festen 

 Krper von Wichtigkeit. Die fr die flssigen 

 Krper enorme Erfolge aufweisende Theorie 

 der Lsungen bietet bei Auffassung der 

 Mischkristalle als fester Lsungen" (vgl. den 

 Artikel Lsungen" S. 459) Anwendungen 

 auf den kristallinischen Zustand. 



Diese Analogie gilt deshalb, weil Misch- 

 kristalle als homogene Phasen im Sinne der 

 Phasenlehre aufzufassen sind, so da die 

 Lsung eines Mischkristalls in Wasser ganz 

 analog z. B. mit dem Verdampfen von ver- 

 flssigter Luft (d. h. eines Gemisches 

 von Sauerstoff und Stickstoff) ist. Charak- 

 teristisch und gemeinsam ist beiden Fllen 

 der Umstand, da die flssige Phase im 

 allgemeinen eine andere Zusammensetzung 

 hat als die mit ihr im Gleichgewicht stehende 

 Phase: Man erhlt ber einer Flssigkeit, 

 deren Zusammensetzung der gewhnlichen 



Luft gleichkommt, ein Gas, welches an Sauer- 

 stoff reicher ist, als gewhnliche Luft; und 

 analog erhlt man bei Lsung eines Misch- 

 kristalls das Resultat, da die leichter lsliche 

 Komponente sich strker aus dem Misch- 

 kristall herauslst als die schwcher lsliche 

 Komponente. Es verschiebt sich also der 

 relative Prozentgehalt der beiden Komponen- 

 ten zueinander whrend des Lsungsvor- 

 ganges. Lsungstension und Dampfspan- 

 nung sind folglich analog. 



Die Uebertragung der Lehre vom Gleich- 

 gewicht (vgl. den Artikel Chemisches 

 Gleichgewicht") auf Doppelsalze 

 und polymorphe Umwandlungen bietet 

 keinerlei Schwierigkeiten, hingegen gelten 

 fr die Adsorptionen kompliziertere 

 Regeln, da sich die Menge des adsorbierten 

 Krpers vom Rande nach dem Zentrum 

 der adsorbierenden hin ndert. Whrend 

 fr die Adsorptionsfhigkeit amorpher Krper 

 das Verhalten von Holzkohle gegen verschie- 

 dene Gase typisch ist, erscheint, unter den 

 kristallisierten Krpern das Adsorptions- 

 vermgen der Zeolithe fr Wasser sicher- 

 gestellt. 



Hingegen ist die Entscheidung der von 

 B odlnder angeregten Frage schwierig, 

 bis zu welchem Grade die als isomorph (im 

 weitesten Sinne) bezeichneten Stoffe gegen- 

 seitiges Adsorptionsvermgen besitzen. 



Whrend das Adsorptionsgleichgewicht 

 nicht immer sich vollkommen umkehrbar 

 einstellt, mag noch gezeigt werden, wie die 

 Bildung und Auflsung eines Mischkristalls 

 unter steter Aufrechterhaltung des umkehr- 

 baren Gleichgewichts denkbar ist. 



Man denke sich die zu einem Misch- 

 kristall zu vereinigenden Mengen der reinen 

 Komponenten zunchst getrennt vonein- 

 ander in umkehrbarer Weise (d. h. unter 

 Einfhrung semipermeabler Wnde) gelst, 

 darauf mische man, wiederum umkehrbar, 

 die Lsungen und entferne in umkehrbarer 

 Weise so lange das Lsungsmittel, bis Kri- 

 stallisation der Lsung eintritt. Die Be- 

 rechnung der insgesamt hierbei an den 

 semipermeablen Wnden zu leistenden Arbeit 

 bietet eine einfache Anwendung der Gleich- 

 gewichtslehre auf die feste Mischungsphase. 



Hierbei sieht man von der Verschieden- 

 heit der Lsungsflligkeit ber den einzelnen 

 Kristallflchen ab und betrachtet nur die 

 mittlere Lslichkeit. Jedoch kann die L- 

 sungstension ber den einzelnen Kristall- 

 flchen ebensogut verschieden sein, wie die 

 Dampfspannung, von welcher wir schon oben 

 sprachen. 



Da diese Verschiedenheit der Lsungs- 

 fhigkeit fr die uligleichwertigen Flchen 

 eines Kristalls wirklich existiert, ist z. B. 



