1230 



Fluoreszenz 



R. Meyer. Wie die Chromophore die Farbe 

 organischer Verbindungen bedingen, so sollte 

 Fluoreszenz durch die Anwesenheit ganz 

 bestimmter Atomgruppen im Molekl der 

 strahlungsfhigen Stoffe entstehen, die er 

 als Flu orop hre bezeichnete. Als der- 

 artige Gruppen betrachtete er gewisse sechs- 

 gliedrige, meist heterozyklische Ringe, wie 

 den Pyron- (I), Azin- ' (II), Oxazin (III), 

 Thiazinring (IV), sowie die im Anthracen 

 und Acridin enthaltenen Ringe (V) und 

 (VI). 



N 



N 



C 



C 



CH 



HC 

 HC 



H 

 CH 



N 



Pyridin, 

 nicht fluoreszierend 



Acridin, 

 blau fluoreszierend. 



Lumineszenz (z. B. durch Teslastrahlen) der 

 Benzolring, den sich Kauffmann in bezug 

 auf die Verteilung der doppelten und ein- 

 fachen Bindungen nicht als starr, sondern 

 als beweglich denkt. In Anlehnung an 

 v. Baeyer unterscheidet Kauffmann drei 

 Grenzzustnde des Benzols, die durch die 

 Diagonal- (I), die Dewarsche (II) und 

 die Kekulesche Formel (III) zum Ausdruck 

 gebracht werden knnen. 



l\ 



1 



II 



III 



Vor- 

 handensein des Fluorophors allein noch 

 keine Fluoreszenz bedingt, da diese viel- 

 mehr erst zustande kommt, wenn die fluoro- 

 phoren Gruppen zwischen anderen, dichteren 

 Atomkomplexen gelagert sind, z. B. : 



Aehnlich sind die von H. Kauffmann 

 entwickelten Ansichten ber die Bezie- 

 hungen zwischen Konstitution und Fluores- 

 zenz. Er nennt in direkter Anlehnung an 

 die Terminologie, die bei den bekannten 

 Beziehungen zwischen Farbe und chemischer 

 Konstitution gebruchlich ist, die in den 

 fluoreszierenden Verbindungen enthaltenen 

 Ringe Luminophore: diese sollen die 

 Eigenschaft besitzen, durch gewisse Energie- 

 arten, wie Tesla- und Radiunistrahlen, nicht 

 jedoch durch Licht zur Lichtemission angeregt 

 werden zu knnen, und an und fr sich 

 nicht fluoreszenzfllig zu sein. Diese letzte 

 Eigenschaft wird den Luminophoren erst 

 durch die Anwesenheit anderer Atomgruppen 

 verliehen, die Kauffmann Fluorogene 

 nennt. In vielen Fllen ist der Trger der 



Je nach der Natur der Substituenten 

 kommt dem Benzolderivat eine jener Formeln 

 zu, oder, was wahrscheinlicher ist, sie ent- 

 spricht einem zwischen den obigen extremen 

 Grenzzustnden liegenden Zustand. 



Die auxochrom wirkenden Amino- und 

 Hydroxylgruppen oder diealkylsubstituierten 

 Gruppen (NH 2 NHR NR 2 ; OH OR) 

 haben die Tendenz, den der Dewarschen 

 Formel entsprechenden Zustand herbei- 

 zufhren, in dem die Verbindungen einzig 

 und allein lumineszenzfhig sein sollen. 

 So zeigen Dimethyl-p-pheiiylendiamin, Hy- 

 drochinondimethylther, Anilin u. a. krftige 

 Lumineszenz unter dem Einflu von Tesla- 

 strahlen. Befinden sich die Benzolderivate 

 aber erst im Dewarschen Zustand, so kann 

 durch Einfhrung geeigneter Gruppen (COOH, 

 C:C, CN usw.), der Fluorogene, die Ver- 

 bindung fluoreszenzfllig werden. In der blau 

 fluoreszierenden Anthranilsure o-CH 4 .NH 2 

 . COOH soll beispielsweise Anilin denLumino- 

 phor darstellen, der durch die Anwesenheit 

 I der flnorogenen Karboxylgruppe zur sicht- 

 baren Fluoreszenz angeregt worden ist. 



Bei aller Bedeutung dieser zusammen- 

 fassenden Darstellungen der Fluoreszenz- 

 phnomene war eine einwandfreie Klassi- 

 fikation derselben erst seit der interessanten 

 Beobachtung Starks mglich, da Benzol 

 ultraviolette Fluoreszenz besitzt, und da 

 diese durch Einfhrung bestimmter Gruppen 

 bis in das Gebiet des Sichtbaren verschoben 

 werden kann. Durch Stark sowie R.Meyer 

 u. a. ist die Fluoreszenz als eine gemeinsame 

 Eigenschaft vieler Benzolderivate erkannt 

 worden und dieser Befund ist von ent- 

 scheidender Bedeutung fr die Beziehungen 

 zwischen Fluoreszenz und chemischer Kon- 

 stitution. 



Da nun, wie zahlreiche Untersuchungen 

 gelehrt haben, gerade das Absorptionsspek- 

 trum einer in Ultraviolett selektiv absor- 

 bierenden Verbindung sich chemischen Ver- 

 im Molekl gegenber als be- 



nderungen 



