Fluoreszenz 



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sonders empfindlich erweist, so war zu er- 

 warten, da hnliches auch fr das ultra- 

 violette Fluoreszenzspektruni gelten wrde; 

 in der Tat ist das durch verschiedene Unter- 

 suchungen besttigt, auch viele Flle sicht- 

 barer Fluoreszenz sind erst unter Berck- 

 sichtigung des ultravioletten Gebietes ver- 

 stndlich geworden, das auch an dieser Stelle 

 eingehender zu betrachten ist. 



6. Einflu der Substituenten auf die 

 Fluoreszenz der Benzolverbindungen. Wie 

 sich das Absorptionsspektrum einer chemi- 

 schen Verbindung (z. B. des im Ultraviolett 

 absorbierenden Benzols) ndert, falls man 

 andere Gruppen einfhrt, so reagiert auch das 

 Fluoreszenzspektrum in empfindlicher Weise 

 auf jede konstitutive Aenderung. Be- 

 schrnken wir uns zunchst auf einfachere 

 Substitutionsprodukte des Benzols, so wird 

 durch jede Substitution der Charakter der 

 Benzolfluoreszenz gendert, in der Regel 

 verschmelzen die verschiedenen Banden zu 

 einem einzigen Bande unter gleichzeitiger 

 Verschiebung des ganzen Fluoreszenzspek- 

 trums nach Rot. Gruppen, die derartig 

 wirken, kann man bathoflore nennen; es ist 

 natrlich auch der Fall mglich, da eine 

 bestehende Fluoreszenz durch einen chemi- 

 schen Eingriff nach krzeren Wellen ver- 

 schoben wird; derartige Gruppen sind als 

 hypsoflore zu bezeichnen. Auer der 

 Vernderung der spektralen Lage, d. h. 

 der Fluoreszenzfarbe, verndert jede Sub- 

 stitution in der Regel auch die Intensitts- 

 verteilung in der Fluoreszenzbande. Gruppen, 

 die die Intensitt vergrern, mgen auxo- 

 flore, Gruppen, die die entgegengesetzte 

 Wirkung ausben, diminoflore genannt 

 werden.'. 



Atomkomplexe, die eine bestehende 

 Fluoreszenz am meisten beeinflussen und 

 die sowohl eine bathoflore als auxoflore 

 Wirkung ausben, sind, wie gleich hervor- 

 gehoben werden mge, die auxochromen 



Amino- und Hydroxylgruppen, ferner 

 die substituierten Komplexe, wie NHCH 

 N(CH 3 ) 2 , OCH 3 usw. 



:: 



Nun besteht hinsichtlich der Wirkung 

 der Gruppen ein wesentlicher Unterschied, 

 der sich gengend durch ihre chemische 

 Natur erklrt, und durch den wieder die 

 Beziehungen zwischen Fluoreszenz und Ab- 

 sorption hervortreten : die Einfhrung ge- 

 sttigter Gruppen wie der Alkyle verstrkt 

 die Intensitt der Fluoreszenz, diese wirken 

 somit als auxoflore Gruppen, whrend die 

 Lage der Benzolfluoreszenz nicht wesentlich 

 beeinflut wird. Die Halogene bewirken 

 ebenfalls nur geringe Verschiebung der 

 Fluoreszenz, gleichzeitig aber eine Schw- 

 chung der Intensitt, die mit dem Atom- 



gewicht des Halogens vom Fluor zum Jod 

 zunimmt. 



Wesentlich anders ist die Wirkung un- 

 igesttigter Gruppen, als solche mssen 

 OCH, NH 2 , CN, CH:CH 2 , die smtlich 

 auxoflor wirken, ferner die diminoflore 

 Karboxylgruppe angesehen werden: in allen 

 diesen Fllen werden die Fluoreszenz- (und 

 konform damit auch die Absorptions-) 

 Banden wesentlich nach lngeren Wellen 

 verschoben. 



Schlielich soll noch erwhnt werden. 

 da bei Anwesenheit mehrerer Substituenten 

 hufig ein additives Verhalten beobachtel 

 ist; gleichzeitige Anwesenheit mehrerer un- 

 gesttigter Gruppen kann allerdings Ano- 

 malien hervorrufen. Auf eine derartige 

 Anomalie mge hier noch aufmerksam ge- 

 macht werden : 



Die Nitrogruppe gehrt, worauf schon 

 R. Meyer und H. Kauffmann aufmerksam 

 machten, zu den Gruppen, die bei Einfhrung 

 in ein fluoreszierendes System (z. B. aroma- 

 tischen Kohlenwasserstoff) im allgemeinen 

 die Fluoreszenz vernichten, was wohl mit 

 den chromophoren Eigenschaften dieser 

 Gruppe zusammenhngt; Nitrobenzol, Nitro- 

 toluol u. a. zeigen keine Spur ultravioletter 

 Fluoreszenz. Ebenso wirken NOyhaltige 

 Gruppen wie die Pikrylgruppe : C 6 H 2 (NO) 3 . 

 Um so aufflliger ist die Tatsache, da es 

 Nitroverbindungen gibt, die selbst im Sicht- 

 baren uerst starke Fluoreszenz aufweisen, 

 wie Pikrylbiguanid und hnliche Verbin- 

 dungen, ferner m-Nitrodimethylanilin. 



Es liegt nahe, derartige Effekte durch 

 das Zusammenwirken der Nitrogruppe und 

 der anderen (meist Amino-) Gruppen im 

 Molekl durch Absttigung von Residual- 

 affinitten zu erklren, und es ist zu er- 

 warten, da man durch Untersuchung der- 

 artiger unerwarteter Fluoreszenzerschei- 

 nungen die Affinittsuerungen unges 1 1 igt er 

 Gruppen erfolgreich wird studieren knnen. 



Beispiele. 1. Als Beispiele sichtbar 

 fluoreszierender Amino und Hydro xyl- 

 Verbindungen mgen die Amino- und Oxy- 

 benzoesuren genannt werden. Die Benzoe- 

 sure besitzt schwache ultraviolette Fluor- 

 eszenz, durch Einfhrung einer Aminogruppe 

 in o-Stellung wird die Strahlung in das 

 sichtbare Gebiet gerckt. 



Die Hydroxylverbindungen der Benzoe- 

 suren fluoreszieren besonders stark und 

 im sichtbaren Gebiete in alkalischer Lsung; 

 die Eigenschaft der Fluoreszenz ist somit 

 den zweiwertigen Anionen o-C H 4 .O.C0 2 " 

 und m-C H 4 ..CO," eigen. 



Viele fluoreszierende Verbindungen leiten 

 sich vom Hydrochinon ab, so Hydro chinondi- 

 und -tetrakarbonsure, ferner deren Ester, 

 wie : 



